催化原理2教材.ppt

第二章 吸附作用;Co3O4上CO催化氧化;吸附作用;一、概述;吸附;吸/脱附（Adsorption）;吸附和脱附的定义;什么是表面？;Gerhard Ertl，The Nobel Prize in Chemistry 2007 Fritz-Haber-Institut der Max-Planck-Gesellschaft, Berlin, Germany;1、晶体;;七大晶系;晶体缺陷;晶体缺陷;点缺陷;Schottky defects;Frenkel defects;Extrinsic defects;线缺陷;Burger回路;线缺陷;面缺陷;电子缺陷;YSZ水热合成;X-ray patterns of CexZr1-xO2 solid solutions ((NH4)2Ce(NO3)6 as cerium precursor);2. 晶面与晶面指数;;低密勒指数表面;高密勒指数的表面;3、催化剂的表面结构;表面驰豫（ Surface relaxation ）;表面重构（Surface reconstruction）;烧结（ Sintering ）;吸附（Adsorption）;;Metal;;;§2 物理吸附与化学吸附;吸附的分类;;物理吸附与化学吸附的区别;2、吸附位能曲线;2、吸附位能曲线;化学吸附类型;2. 缔合和解离的化学吸附;吸附态和吸附化学键;1. 氢的吸附;2、 O2的吸附;氧与过渡金属生成的络合物：;3. CO的吸附;4、烃的吸附 饱和烃 在过渡M上的吸附为解离吸附（均裂）;;在M-O上吸附（非均裂，解离）;烯烃：解离吸附;烯烃的缔合吸附（非解离吸附）;其他烯烃;定位吸附： 均匀表面：催化剂表面上任何吸附位之间的能量波动相同，所有吸附位的能量彼此相等。 非均匀表面：化学吸附总是定位吸附，吸附分子的迁移要有能量。;6、溢流（Spillover）现象;7、吸附热;吸附热的测定;2．克劳修斯――克拉贝龙 （Clausius—Clapeyron）方程计量;Q 随θ下降的原因： 表面不均匀，分子首先吸附在表面最活泼的地方，所以 放出的热量也最大； （固有的不均匀性） (2) 吸附分子的使表面极化，排斥其他分子。 （诱导不均匀性）;固有的不均匀性;晶粒越小，配位数低的原子越多。 ;诱导不均匀性;吸附热与活性之间的关系－火山型曲线; 甲酸金属上的催化分解反应;对于催化反应，吸附是很重要的， 过强，过弱都不行，而吸附热是衡量吸附强弱的量度。 从以上的情况可以看出： 化学吸附过强，在表面形成稳定的化合物，降低了反应活性，甚至形成了毒物，如：S等会中毒催化剂； 化学吸附过弱，反应物分子没有得到充分的活化，使在固体催化剂表面的浓度很低。;???附速率与脱附速率— 吸附;脱附;Ed(θ)/ Ea(θ) ：与θ无关—Langmuir模型 Ed(θ)/ Ea(θ)：随θ线性变化—Elovich方程 Ea＝Ea0 ＋αθ Ed= Ed0 － βθ Ed(θ)/ Ea(θ)：随θ对数变化—Kwan方程 Ea＝Ea0 ＋αlnθ Ed= Ed0 － βlnθ ; 吸附 脱附;9、吸附平衡;吸附等温线;吸附等温式;Langmuir吸附等温式;当吸附很弱或压力很低，则：aP1,θ= aP;Freundlich吸附等温式;Tenkin(焦姆金)吸附等温式