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第二章 材料的热学性能;主要内容; 材料的各种热学性能均与晶格热振动有关。;振动在晶体中的传播——波;２、格波; 3、声频支振动 如果振动着的质点中包含频率甚低的格波，质点彼此间的位相差不大，称为声频支振动。 声频支可以看成是相邻原子具有相同的振动方向。 ; 4、光频支振动：格波中频率甚高的振动波，质点间的位相差很大，邻近质点的运动几乎相反时，频率往往在红外光区，称为光频支振动。 光频支是不同原子相对振动引起的。若晶格中有N个分子，每个分子中有n个不同的原子，则该晶体中有N(n-1)个光频波。 ;晶格振动的能量及声子的概念;某一质点的能量为：;; 　材料从周围环境中吸收热量，晶格热振动加剧，温度升高。热容体现了材料从周围环境中吸收热量的能力。; 2.2.1 热容的基本概念 热容（heat/thermal capacity）定义：热容是使材料温度升高1k所需的能量，它反映材料从周围环境中吸收热量的能力。; 平均热容：是指物质从T1温度到T2温度所吸收的热量的平均值。; （1）热容是物系的容量性质，与物质的量有关： 　比热：单位质量的热容， J.K-1.Kg-1 。 　摩尔热容：1mol物质的热容，J.K-1.mol-1。 ; （2）热容是一个过程量，与热过程有关 ：;Cv = 3R≈ 25 J.K-1.mol-1; b、化合物定律--柯普（Kopp）定律：化合物分子热容等于构成此化合物各元素原子热容之和。 即 c = ∑ni ci 则在高温时化合物摩尔热容，Cv ≈ 25n J.K-1.mol-1 如：NaCl，n=2；BaCl2， n=3。; 杜隆-珀替定律局限性： ? 不能说明低温下，热容随温度的降低而减 小，在接近绝对零度时，热容按T的三次方趋近与零的试验结果。; c、经典热容理论--均分原理 固体中每一个原子能独立地在三个垂直方向上振动，且每一个振动在任意瞬间都有与之相关的位能和动能。 一个给定原子的瞬间能量需要用三个相互垂直的坐标系来描述。若采用一个速度和一个位置坐标系，则总共六个独立参数，每个原子的平均热能为6(kT/2)，故此固体的总热能为3nkT， (n为原子数目)，或3NAkT J/mol，(NA为每摩尔的原子数目)，故摩尔热容为（根据热容定义）： Cv=3NAk=3R≈25 J.K-1.mol-1 R=8.314J/K.mol, k-玻尔兹曼常数. 此热容不取决于振子的β与m，也与温度无关。这就是杜隆-珀替定律。 ;爱因斯坦模型近似 该模型假定：每个振子都是独立的振子，原子之间彼此无关，每个振子振动的角频率相同 ;令 ; (2)当T趋于零时,Cv逐渐减小;当T=0时, Cv=0,这都是爱因斯坦模型与实验相符之处; (3)但在低温时，爱因斯坦模型中，Cv与温度呈指数律变化;;德拜（Debye）模型近似（德拜T3定律） ;当温度较高时，T θD ，Cv = 3Nk=3R (J.K-1.mol-1); 当温度较低时， T θD ， ，即当T→0时， （Cv ∝T3），Cv → 0。此为著名的德拜T3与实验结果相吻合。;;德拜理论在低温下也不完全符合事实。主要原因是德拜模型把晶体看成是连续介质，这对于原子振动频率较高部分不适用；而对于金属材料，在温度很低时，自由电子对热容的贡献亦不可忽略。;热容的本质： ? 反映晶体受热后激发出的晶格波与温度的关系； ? 对于N个原子构成的晶体，在热振动时形成3N个振子，各个振子的频率不同，激发出的声子能量也不同； ? 温度升高，原子振动的振幅增大，该频率的声子数目也随着增大； ? 温度升高，在宏观上表现为吸热或放热，实质上是各个频率声子数发生变化。;2.2.3 材料的热容及其影响因素;;b) 合金热容 合金及固溶体等的热容由组元原子热容按比例相加而得，其数学表达式为 式中：ni为合金中各组成的原子百分数；cp,m,i为各组成的原子恒压摩尔热容。 计算的热容值与实验值相差不大于4%，但该式不适用于低温条件或铁磁性合金。;（2）陶瓷材料的热容及其影响因素;2、?材料的热容是结构不敏感性能，与材料的结构的关系不大，具有一定的加和性，但在相变时，由于热量的不连续变化，热容也出现了突变(相变有多晶转化，铁电转变，有序无序转变等) 。;;3、一般情况下，热容由实验测定 可