PET回收再生利用创新进展综述.docVIP

 PAGE 6 PET回收再生利用进展综述 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是从六十年代后半期才得到普遍发展的一种合成材料，由对苯二甲酸和乙二醇经酯化和缩聚反应而制得，或通过对苯二甲酸酯与乙二醇进行酯交换反应和缩聚而制得PET树脂。目前，PET 的产品品种也由最初的涤纶短纤维扩展到涤纶短纤维、涤纶长丝、聚酯瓶、聚酯薄膜、非织造布、工程塑料及复合多功能性产品等多个系列上百种产品几千种规格。由于社会需求的不断增加，PET聚酯生产迅猛增长。自2003年以来，全球PET的产能以年均9%左右的速度扩张，2005年产能已达到约5470万吨，产量为4100万吨，到2008年，全球PET产能达到6700万吨，产量超过5000万吨[1]。我国PET产能在2008年已超过2000万吨，成为世界PET生产、消费第一大国。 目前，PET产品大都是一次性消费品，随之而来的是大量废旧PET材料。废旧PET材料化学惰性强，短时间内不易被空气或微生物降解，占据大量空间，造成“白色污染”。当前保护生态环境的任务已经刻不容缓，对废旧PET材料进行回收，对于环境保护，节约资源，可持续发展大有裨益。废旧PET饮料瓶的再生利用，不但可以减少环境污染，而且可以变废为宝，从中获得巨大的经济利益。随着非纤用PET 及其它包装制品的普及，PET回收及再加工的技术大量出现。目前PET包装消费量的持续、迅速增长，又迫切需要增大PET废弃物的回收和利用，PET材料回收技术也不断创新。 1. PET回收再生方法 废聚酯的来源主要有两部分，一部分是生产加工过程中产生的废料、边角料;第二部分则是废弃的聚酯包装，如聚酯瓶、聚酯薄膜等。第一种废聚酯较干净，可直接再利用;第二种废料往往带有污染物，必须经过分离先除去污染物和附加物才能进行回收利用[2]。 以瓶级PET废料为例，PET聚酯瓶的回收方法主要有物理回收法和化学回收法。 1.1 物理回收技术 物理回收又称机械回收，过程相对比较简单，主要是通过熔融造粒的方法，加工中没有明显的化学反应。目前，物理回收的比例约占80 %。 传统的物理回收方法主要有两类，一类是对废丝、废块的简单粉碎，去除杂质，摩擦造粒，或通过螺杆挤出机再生造粒；另一类是把旧瓶子破成碎片，加以干燥、结晶、塑化、过滤，然后再造粒[3]。上世纪90年代以来，随着聚酯生产技术的发展，生产过程的废丝、废块大幅度降低，第一类的物理回收方法基本淘汰。 目前聚酯物理回收流程以及产品应用可以分为以下4种[4][5]: (1)废旧PET瓶简单重新造粒，即粉碎-分拣-通过螺杆熔融-过滤-挤出成带-凝固切粒和包装。(2)制造PET瓶用的PET颗粒，过程与(1)相似，所产生的颗粒直接(连续或不连续地)加以结晶然后去固相缩聚。(3)直接把瓶碎片制成预铸型物件和α-PET板材。(4)回收过程中的增黏技术——TDD技术，这是近期最为成功的例子，即将原有的加工材料进行粉碎、干燥、凝聚、预热，利用切割/压实器改变成为“挤压喂入”一步法。 PET废瓶 颜色分选 PVC分选 破碎 比重分选 洗涤 脱水 清洁PET片 再加工制品 造粒 物理回收法示意图 1.2 化学回收传统技术 物理回收的PET原料在使用上具有一定的局限性，大部分回收再造的PET树脂只能制造非食品包装或纺织品，因此，不少企业倾向於用化学法处理废PET瓶，使之分解成制造PET树脂的原料或中间体，达到完全复用的目的。化学回收法就是将固态的聚合物材料解聚，使其转化为较小的分子、中间原料或是直接转化为单体，这样可得到一些高价值的化工产品。化学回收技术包括[5]:(1)直接生产纤维的回收技术;(2)转变成生产聚酯树脂原料的回收技术;(3)直接生产各种精细化工产品的回收技术。 直接生产纤维的回收技术。废旧聚酯瓶等包装物通过收集、分类、净化、干燥，不用化学降解只补添必要的助剂进行加工处理，并造粒，使其达到纺丝原料品质标准。这种再生聚酯料可以用熔融纺丝法制成短纤维。再加工成纺织品或非纺织品，如土工布、针刺地毯及汽车内装饰材料。据报道，日本Nemoto Sangyo公司以聚酯瓶回收料为原料制成各种地毯和女装。20个500mL的聚酯瓶可以制作一件上衣，5个2L聚酯瓶再生纤维可以制成0.09m2地毯，35个2L的聚酯瓶可以制成一个睡袋所用的全部填充纤维。 转变成生产聚酯树脂原料回收技术。这是将将聚酯瓶料通过降解，转化成聚酯中间原料或直接转化为单体，再用于聚酯的生产。这种再生聚酯料可以用熔融纺丝法制成短纤维。再加工成纺织品或非纺织品，如土工布、针刺地毯及汽车内装饰材料。这个领域比较活跃，经济效益也比较高。 转变成生产聚酯树脂原料的回收技术。在传统的化学回收技术中，甲醇醇解法、水解法、醣酵解法和乙二醇醇解法应用最为广泛。甲醇醇解原理是废旧聚酯瓶料在甲醇溶液中醇解得到对苯二