04-2第四章紫外-可见光分光光度法说课.pptVIP

4.8 紫外吸收光谱分析法;A.σ→σ* 跃迁主要发生在真空紫外区。 B.π→π* 跃迁吸收的波长较长，孤立的 跃迁一般在200nm左右 C. n→π* 跃迁一般在近紫外区（200 － 400 nm），吸光强度较小。 D. n→σ* 跃迁吸收波长仍然在（150 －250nm）范围，因此在紫外区不易观察到这类跃迁。 ;4.8.2有机化合物紫外—可见光谱;有机化合物结构与紫外信息的关系;苯和N-亚硝基二甲胺的紫外吸收光谱图;;4.8.3紫外吸收光谱中常用的术语;红移与蓝移;溶 剂 效 应;4.8.3 在有机化合物分析中的应用; 3．有机物的结构分析 一个复杂的有机化合物的结构式不能单从紫外光谱来确定，必须与红外、核磁共振、质谱及化学分析等方法的综合解析才能完成。紫外光谱的主要作用是推测分子中是否有某种功能团，说明结构中的共轭关系，不饱和有机物的结构骨架及化合物的异构情况等。 4．分子量的测定 物质的吸收光谱反映了物质分子中所含有的生色基团。对于具有相同生色基团的不同物质，若配制成同样浓度的溶液．则分子量越大者，生色基因所占的比例越小，吸收强度就越小；反之，分子量越小者，生色基因所占的比例越大，吸收强度就越大。根据这个原理可测定有机物的分子量。 ;定性判别紫外吸收波长经验规则;斯科特规则;例3,判别分光光度法的几种典型图; 例4, 钛-H2O2和钒-H2O2络合物的最大吸收波长分别在415nm和455nm处，取50.00mL 1.06×10-3mol/L钛-H2O2溶液，定容100mL, 以1cm比色皿在415nm和455nm处测得吸光度分别为0.435和0.246; 取25.00mL 6.28×10-3mol/L 钒-H2O2溶液，定容100mL, 以1cm比色皿在415nm和455nm处测得吸光度分别为0.251和0.377。取20.00mL钛钒混合液，加入H2O2显色后定容为100mL，以上述相同的条件测得A415=0.645, A455=0.553, 求原混合液中钛和钒的浓度。; =8.21×102 L?mol-1?cm-1 =4.64×102 L?mol-1?cm-1 =1.60×102 L?mol-1?cm-1 =2.40×102 L?mol-1?cm-1;朗伯(Lambert)像 ;练习 1．以丁二酮肟光度法测定微量镍，若配合物NiDx2的浓度为1.70×10－5mol·L－1，用2.0cm吸收池在470nm波长下测得透光度为30.0%。计算配合物在该波长的摩尔吸光系数。 2．以邻二氮菲光度法测定Fe(Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL。用1.0cm的吸收池，在510nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的百分含量；当溶液稀释1倍后，其百分透射比将是多少？(ελ510＝1.1×104L·mol－1·cm－1) 3．分光光度法必须采用单色光，为什么？