复杂物质分析思考题-成都理工大学.doc

PAGE  PAGE 7 《复杂物质分析》常见问题 1．何谓二三氧化物，在钙镁含量测定中，为何要分离二三氧化物，如何分离？ 答：二三氧化物主要指Fe2O3和Al2O3及钛、锆、钒、铬、磷和某些稀有和稀土元素的氢氧化物。在采用EDTA络合滴定Ca2+和Mg2+离子含量时需分离这些离子，因为：滴定Ca2+和Mg2+离子需在碱性溶液中，（1）铁和铝及其他离子形成氢氧化物沉淀，（2）溶液中这些离子与EDTA络合，（3）这些离子封闭铬黑T指示剂而使钙镁滴定终点不能判断。 可采用均匀沉淀法将铁和铝及其它离子沉淀为氢氧化物沉淀，过滤分离。沉淀剂可采用加入六亚甲基四胺或尿素-铜试剂，六亚甲基四胺或尿素加热后水解均匀释放出NH3分子，逐渐升高溶液pH值而使铁铝均匀沉淀；铜试剂可与大多数二价离子形成沉淀物。铁先生成氢氧化物，然后转化为铁的铜试剂络合物沉淀。 参考资料： [1] 汪模辉，郎春燕．复杂物质分析[M]．成都：电子科技大学出版社，2004. [2] 岩石矿物分析编委会．岩石矿物分析（第四版）[M]．北京：地质出版社，2011. [3] 武汉大学. 分析化学（第五版）[M]. 北京：高等教育出版社，2006. [4] 武汉大学. 分析化学实验（第五版）[M]. 北京：高等教育出版社，2011. 关键词：二三氧化物；分离；钙镁测定 2．在钙镁含量测定中，分离铁铝后的溶液是否还需使用掩蔽剂掩蔽铁铝，如何掩蔽？ 答：分离铁铝后的溶液中仍有微量铁和铝，它们的存在仍可能引起指示剂的封闭作用，需要对之进行掩蔽。 可使用三乙醇胺进行掩蔽，三乙醇胺应在酸性溶液中加入，然后再调到碱性。如果原溶液是碱性，应酸化后再加入，否则已水解的高价金属离子不易被它掩蔽。 参考资料： [1] 汪模辉，郎春燕．复杂物质分析[M]．成都：电子科技大学出版社，2004. [2] 岩石矿物分析编委会．岩石矿物分析（第四版）[M]．北京：地质出版社，2011. [3] 岩石矿物分析编写组．岩石矿物分析（第三版）[M]．北京：地质出版社，1994. [4] 武汉大学. 分析化学（第五版）[M]. 北京：高等教育出版社，2006. 关键词：钙镁测定；铁铝；掩蔽剂 3．为什么EDTA滴定铝时要在pH ≈ 3.5时加入过量的EDTA，采用反滴定法进行？ 答：由于存在以下问题不能采用直接滴定法滴定Al3+ Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用； Al3+与EDTA络合缓慢，需要加过量EDTA并加热煮沸，络合反应才能比较完全； 在酸度不高时，Al3+水解生成一些列多核羟基络合物，即使是将酸度提高到EDTA滴定Al3+的最高酸度pH ≈ 4.1，仍不能避免多核羟基络合物的形成。 为了避免上述问题，采用反滴定法。先加入过量EDTA标准溶液，在pH ≈ 3.5时煮沸溶液，此时酸度较大，故不至于形成多核羟基络合物；又由于EDTA过量，故能使Al3+ 与EDTA络合完全。络合完全后，调节溶液pH5~6（此时AlY稳定，不会出现水解析出多核络合物），加入二甲酚橙指示剂，可顺利地用Zn2+或Cu2+标准溶液反滴定过量的EDTA。 参考资料： [1] 汪模辉，郎春燕．复杂物质分析[M]．成都：电子科技大学出版社，2004. [2] 岩石矿物分析编委会．岩石矿物分析（第四版）[M]．北京：地质出版社，2011. [3] 岩石矿物分析编写组．岩石矿物分析（第三版）[M]．北京：地质出版社，1994. [4] 武汉大学. 分析化学（第五版）[M]. 北京：高等教育出版社，2006. 关键词：铝；EDTA络合；反滴定 4．在采用反滴定法测定Al3+时，过量EDTA除了与Al3+形成络合物之外，还与Ti4+形成络合物，可采用什么方法来处理该问题？ 答：如果钛的含量较高，可采用铝钛连滴的方法，采用反滴定法获得铝钛合量后，在反滴定后的溶液中加入苦杏仁酸，煮沸使之与钛络合，置换出相应的EDTA，再用铜标准溶液反滴定求出钛量。 参考资料： [1] 岩石矿物分析编委会．岩石矿物分析（第四版）[M]．北京：地质出版社，2011. [2] 岩石矿物分析编写组．岩石矿物分析（第三版）[M]．北京：地质出版社，1994. [3] 武汉大学. 分析化学（第五版）[M]. 北京：高等教育出版社，2006. 关键词：铝钛；EDTA络合；反滴定 5．在动物胶凝聚重量法测定二氧化硅含量中，硅酸岩矿物经碱熔、盐酸提取后加入动物胶凝聚硅酸胶体，为什么要用25%的HCl洗涤烧杯壁和沉淀，而不能直接用热水洗涤？ 答：硅酸胶体经动物胶凝聚后，凝聚胶体表面吸附有大量铁、铝、钙、镁等离子，直接使用热水洗涤容易引起高价金属离子水解成氢氧化物沉淀或胶体附着在硅酸胶体上从而达不到将吸附的离子洗涤干净的目的。采用25%的HCl洗涤可避免该现象发生