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11醚、环氧化物、硫醚

第11章 醚、环氧化物、硫醚(Ethers、Epoxides、Sulfides) 目录 11.1醚的结构和命名 11.4醚的制备 11.1.1醚的结构与极性 11.4.1 威廉姆逊合成法 11.1.2醚的命名 11.4.2 烯烃的烷氧汞化 11.4.3 乙烯基醚的合成 11.2 醚的物理性质和光谱性质 11.5 环氧化合物 11.2.1醚的物理性质 11.5.1 环氧化合物的制备 11.2.2醚的光谱性质 11.5.2 环氧化物的开环反应 11.5.3 环氧化物开环反应的取向 11.5.4 环氧化物与格氏试剂和有机 锂试剂的反应 11.5.5 冠醚络合物 11.3 醚的反应 11.6 硫醚 11.3.1 醚键的断裂 11.6.1 硫醚的制备 11.3.2 醚的自动氧化 11.6.2 硫醚的性质 ;乙醚的麻醉作用. 蒸馏乙醚的注意事项?;11.1 醚的结构和命名;相对分子质量相近的醚,烷烃和醇的沸点(℃)和偶极矩(C·m) ;.命名 1) 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如,乙醚、二苯醚等。 2) 混醚 是将小基排前大基排后;芳基在前烃基在后,称为某基某基醚。 例如:; 环状醚一般命名为环氧某烃,或者按杂环化合物命名。例如:;1 沸点   由上表中的沸点数据说明,二甲醚、乙醚的沸点比其相对分子质量相同的乙醇和正丁醇分别低了近100℃和83℃,主要原因是醚分子间不能通过氢键形成缔合分子。虽然醚分子有大的偶极矩,并能形成偶极-偶极吸引,但这种吸引力对其沸点的影响较小。   醚有可能与水形成氢键,因此在水有一定的溶解度,其溶解度与相应的相对分子质量的醇差不多,如乙醚和正丁醇在水中有相同的溶解度(8g/100mL水)。下表列举了部分醚的物理常数。 ;部分醚的物理常数;2 醚—极性溶剂   醚是许多有机反应的理想溶剂。它们能溶解大量的极性和非极性物质,沸点很低,极易从产物中蒸发出来。与醇相比,非极性物质更容易溶解在醚中,醚分子间没有氢键缔合,非极性溶质不需能量来克服氢键之间的作用力。下面四种醚类化合物常用作溶剂,其中DME、THF和1,4-二氧六环都与水互溶,只有乙醚微溶于水。   极性物质在醚和醇中的溶解度差不多,醚分子具有较强的偶极矩,能够作为氢键的受体。同时醚分子中氧上的未共用电子对能高效溶剂化阳离子。    ;醚能溶解正离子而醇能溶解正离子和负离子 上图中离子型化合物如碘化锂(LiI)在醚中能表现出中等程度的溶解性,是由于阳离子能被醚的未共用电子对强烈溶剂化的原因。醚是非羟基的化合物(没有羟基),通常不与碱起反应,正因为此,醚常作溶剂,溶解那些需要极性溶剂来溶解的强极性的碱(如格氏试剂)。 ; ;1

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