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普通化学第一章化学热力学基础[上]
主讲:李琼芳;教学目标:;化学反应的方向性:
1. 了解自发过程的两个趋势,熵及吉布斯自由能的
物理意义。
2. 能应用吉布斯自由能判断反应的自发方向。
3. 掌握吉布斯-亥姆霍兹方程及化学反应等温方程式
的应用。;第一节 热力学基础知识
第二节 化学反应的热力学能和焓
第三节 热化学定律
第四节 化学反应的自发性
第五节 吉布斯自由能
第六节 吉布斯-亥姆霍兹公式的应用
第七节 化学反应等温方程式; 当我们研究某个指定的化学反应时,除了反应速度这个化学动力学的问题外,还需考虑的问题是在指定条件下该反应能否朝着预定的方向进行?如果能够进行,反应将进行到什么程度为止?另外,伴随着反应的进行,将产生多少能量变化?;一、系统的状态函数
(1)系统(体系)和环境:;T体系 T环境;(2)状态和状态函数:; ; ;习惯上,体系吸热,Q>0,体系放热,Q< 0;体系对环境做功,W < 0,环境对体系做功,W >0。;三、 热力学第一定律;;例1-1 某一内能为U的封闭体系,从环境吸收60kJ的热,对环境做功20kJ。在上述变化过程中,试问:1、体系的内能变化为多少?2、此过程中环境又发生了什么变化?;根据热力学第一定律: ?U = Q + W;在恒压过程(不做其它功)中,体系与环境交换的热量全
部用来改变体系的焓。; 在不做其它功,且产物温度与反应物温度相同时,化
学反应体系吸收或放出的热,称为该反应的热效应。;1 反应的摩尔热力学能[变] ;则化学反应的摩尔热力学能[变]为:
ΔrUm = ΔU /Δξ
符号ΔrUm 的下脚标r表示的是化学反应,m表示的是反应进度为1mol反应。
注意:在报告ΔrUm时,必须指明具体反应式,即用热化学方程式表示反应热。; 2 反应的摩尔焓[变];热化学方程式; 在恒压或恒容条件下,任一反应不管是一步完成还是分
步完成,其反应的热效应总是相同的。;;?H = ?H1 + ?H2 + ?H3 + ?H4 ;例1-4 已知在298K,101.325kPa下,下列反应的热效应;作业:根据下列反应的热效应;解:;热力学中规定:在标准压力(101.325kPa)和指定温度(
通常是298K)下,由最稳定单质生成1 mol化合物或转变
为其它形式的单质的反应热,称为该物质的标准摩尔生成焓。;最稳定单质的标准生成焓等于?;?rH?m = ;1.内能是状态函数,若某一系统从始态出发经过一循环过程又回到始态,则系统内能的增量是( )。
A.ΔU=0 B. ΔU0 C. ΔU0 D. 不能确定
2.标准状态下稳定单质的△fHθm为( )
A. 0 B. 0 C. =0 D. 不能确定;4.不做非体积功的等压过程,反应的热效应和焓变之间的关系为( )
A.△U=Q B.Q=△H C. Q△H D.Q△H
5.已知CO2(g)的△fHθm(298K)=-394KJ·mol-1,CO2(g)=C(石墨)+O2(g)反应的△rHθm(298K)为 KJ·mol-1。
6. 不做非体积功的等容过程,反应的热效应和内能之间的关系为 。
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