浙江大学物理化学[甲]第五章[相平衡].pptVIP

§5.1 引言;溶液（单相）;相律（phase rule）是多相平衡系统研究的热力学基础，它讨论相平衡系统中相数、独立组分数与描述该平衡系统的独立变量数之间的关系。它是由Gibbs提出的，是物理化学中最具有普遍性的规律之一。;确定平衡系统的状态所需要的独立的强度变量数称为系统的自由度 f（degree of freedom）;§5.2 多相系统平衡的一般条件;1.　热平衡条件：;2.　力学平衡条件：;具有F个相的多相平衡系统的相平衡条件：;§5. 3 相律;假设每一种化学物质存在于每个相中，并假定没有化学反应。;但是，上述变量并不是独立的，还应符合相平衡条件:;描述系统状态的变量总数为 F(S-1)+2 联系浓度之间关系的方程数为 S(F-1);2. 几点说明：;（2）系统有其它附加条件：;在含有离子的溶液中，电中性条件也提供一个关系式。;（3）如果某一相中不含有某种物质;（4）对于浓度的限制条件，必需是在某一个相中的几种物质浓度之间存在着某种关系，才能作为限制条件。;实际情况：该系统可以在不同的温度下达到平衡，每一个温度对应一个平衡压力(即CO2的分压)，即自由度为1;对于通常情况，影响系统的外界条件是温度和压力，所以上式中用2来表示外界条件数;当独立变量确定后，系统的其他变量必为独立变量的函数。;吉布斯（Gibbs, J. W., 1839-1903）是美国耶鲁大学数