02热力学第1定律.pptVIP

第二章 热力学第一定律 The first law of thermodynamics;本章基本要求;§2.1 热力学基本概念及术语;一、系统与环境;3. 系统的分类：;open system;二、系统的性质;三、状态与状态函数;4．经验规律： 　 对组成不变的系统 ①两个强度性质确定，则所有强度性质确定； ②两个强度性质和一个广延性质确定，则所有 性质都确定。;四、平衡态Equilibrium state;五、过程与途径;六、过程(途径)函数;规定：Ｗ＞0?系统接受功；W＜0?系统对外作功 单位：J　或　kJ;体积功：系统由于体积变化与环境交换的能量;体积功的计算公式：;七、热力学能;§2.2 热力学第一定律 The first law of thermodynamics;一、热力学第一定律的文字表述;二、热力学第一定律的数学表达式;三、热力学第一定律的其它表述;四、焦耳实验和气体的热力学能;pamb=0，W=0；;U = f (T，V) ;§ 2.3 恒容热、恒压热及焓;一、恒容热与热力学能变;二、恒压热与焓变;三、焓的定义;３．焓的特性：;四、QV = ?U、 Qp = ?H公式的意义;2.4 变温过程热的计算;一、定容摩尔热容CV,m与恒容热QV;二、定压摩尔热容Cp,m与恒压热Qp;三、Cp,m与CV,m的关系;四、Cp,m与T的关系;五、平均摩尔定压热容;六、气体恒容变温和恒压变温过程热的计算;例1： 某理想气体Cp,m＝1.4CV,m，在容积为200dm3的容器中，其温度为20?C，压力为253.31kPa，求将该气体恒容加热至80?C时所需的热。;例3： 带活塞的绝热气缸中有 4mol 某双原子理想气体。始态温度 t1 =25?C，压力p1 = 100kPa。今将活塞外环境的压力从 100 kPa 突然降低到50 kPa，求末态温度t2及过程的W，?U及?H。;七、液体和固体变温过程热的计算;例： 在0.1m3的密闭容器中有一活塞，活塞下为2mol的某液体A(l)，活塞上为4mol某双原子理想气体B(g)。始态温度为25?C，今将整个系统恒容下加热到100?C。　已知：在此温度区间内，液体A(l)的平均摩尔定压热容为75.75J·mol-1·K-1。假设液体的体积和活塞的体积相对于气体体积可以忽略；始、末态时气体的压力均大于液体的饱和蒸气压，液体不蒸发；计算时不考虑容器及活塞的热容。求过程的热。;§ 2.5 相变热的计算;一、相变与相变焓定义;二、相变焓的种类及相互关系;三、可逆相变与可逆相变焓;四、相变焓与温度的关系;例： 在100kPa下，冰H2O(s)的熔点为0?C。在此条件　　下，冰的摩尔熔化焓?fusHm = 6.012 kJ·mol-1。今有1kg 、-10?C的过冷水H2O(l)在100kPa下凝固成-10?C的冰。求上述冷水结冰过程的热。 已知：冰和水在此温度范围内的摩尔定压热容分　　别为 Cp,m(H2O,s) = 37.20 J·mol-1　　　　　　　　　 　　 Cp,m(H2O,l) = 76.28 J·mol-1 　　 且认为不随温度变化。;五、可逆相变过程的?U、 ?H、Q和W;六、不可逆相变过程的?U、 ?H、Q和W;?H不可逆 = ?H2 + ?H可逆 - ?H1;§ 2.6 化学反应热的计算;一、化学计量数和反应进度;2. 反应进度;二、标准摩尔反应焓;?;3. 标准摩尔反应焓;三、由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓;例如：PCl5(g)的生成反应为： P(白磷) + 5/2Cl2(g) = PCl5(g);稳定单质的标准摩尔生成焓均为零;例： 由附录九中物质标准摩尔生成焓的数据，计算在25?C时反应　2CH3OH(g) = (CH3)2O(g) + H2O(g) 的标准摩尔反应焓，以及在恒压下反应掉500g CH3OH(g)时的反应热。;四、由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓;2. 完全氧化反应生成稳定态燃烧产物;例： 已知25?C时乙醇的标准摩尔燃烧焓为?1366.8 kJ·mol-1，求在25?C时乙醇的标准摩尔生成焓。 所需其它数据查附录九。;五、标准摩尔反应焓与温度的关系;;例： 已知反应 Pb(s)+H2S(g) = PbS(s)+H2(g) 在25?C下的标准摩尔反应焓为－74.06 kJ·mol-1，求950?C时反应 Pb(l) + H2S(g) = PbS(s)+H2(g) 的标准摩尔反应焓。 已知Pb的熔化温度为600.5?C，摩尔熔化焓为5.121 kJ·mol-1。有关物质的摩尔定压热容 (单位：J · K-1·mol-1)