1、绪论第1章相平衡与相图.pptVIP

(i) 相与相之间有界面，可以用物理或机械办法分开。 (ii) 一个相可以是均匀的，但不一定是一种物质。 气体：一般是一个相，如空气组分复杂。 固体：有几种物质就有几个相 几个组分形成的固溶体是 一个相。 液体：视其混溶程度而定。 p － 相数， p = 1 单相系统，p = 2 双相系统，p = 3 三相系统;2、组分、独立组分 (组元)组分：组成系统的物质。 独立组分：足以表示形成平衡系统中各相所需要的最少数目的 组分: c = 物质数－独立化学反应数目－限制条件 例如： ;;3、自由度 (f) 定义: 温度、压力、组分浓度等可能影响系统平衡状态的变量中， 可以在一定范围内改变而不会引起旧相消失新相产生的 独立变量的数目 ;根据吉布斯(Gibbs)相律 f = c－p＋n f － 自由度数 c － 独立组分数 p － 相数 n － 温度、压力、电场、磁场等外界因素 硅酸盐系统的相律为 : f = c－p＋1;具体看一个二元系统的自由度。;相律应用必须注意以下四点： 1. 相律是根据热力学平衡条件推导而得，因而只能处理真实 的热力学平衡体系。 2. 相律表达式中的“2”是代表外界条件温度和压强。 如果电场、磁场或重力场对平衡状态有影响，则相律中的 “2”应为“3”、“4”、“5”。如果研究的体系为固态物质，可以 忽略压强的影响，相律中的“2”应为“1”。 3. 必须正确判断独立组分数、独立化学反应式、相数以及限 制条件数，才能正确应用相律。 4. 自由度只取“0”以上的正值。如果出现负值，则说明体系可 能处于非平衡态。; 二、热力学平衡态和非平衡态 1. 平衡态 ; 相图即平衡相图，反应的是体系所处的热力学平衡状态， 即仅指出在一定条件下体系所处的平衡态 (其中所包含的相数，各相的状态、数量和组成)， 与达平衡所需的时间无关。; 2. 介稳态 即热力学非平衡态，经常出现于硅酸盐系统中。 如：;热分析法;1、热分析法 原理：根据系统在冷却过程中温度随时间的变化情况来判断 系统中是否发生了相变化。 做法： (1) 将样品加热成液态； (2) 令其缓慢而均匀地冷却，记录冷却过程中系统在不同时 刻的温度数据； (3) 以温度为纵坐标，时间为横坐标，绘制成温度－时间曲线， 即步冷曲线(冷却曲线)； (4) 由若干条组成不同的系统的冷却曲线就可以绘制出相图。;以Bi－Cd为例： Cd质量百分数：a ,0％；b,20％；c,40％； d,75％；e,100％;mv2;产生放热效应的情况;产生吸热效应的情况;3、 溶解度法 适用于水－盐系统的相图。 4、淬冷法 ; 单元系统中，只有一种组分，不存在浓度问题。 影响因素只有温度和压力。 因为 c = 1, 根据相律 f = c－p + 2 = 3 － p ;蒸发;A; 有多晶转变的一元系统相图型式。;1. 可逆;P;特点： (1) 晶体II没有自己稳定存在的区域。 (2) T12点是晶型转变点，T2是晶体II的熔点，T1 是晶I的熔点 (3) T12﹥ T1 ，T2 。 ;四、SiO2系统的相图 SiO2在自然界储量很大，以多种矿物的形态出现。如水晶、玛瑙、砂岩、蛋白石、玉髓、燧石等。 在常压和有矿化剂存在的条件下，固态有7种晶型，其转