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第十章 醇、酚、醚 Alcohol, Phenol and Ether 10.1 醇的结构分类和命名 10.1.3醇的命名 10.3.1醇的酸性与碱性 10.3.4卤化作用（C—O断裂，取代反应） 实例1 10.4 重要醇（自学） 10.5.2分类 2、硝化反应 3、磺化反应 4、与甲醛的缩合反应 6、烷基化、酰基化 1、结构 10.11.5 1,2-环氧化合物的开环反应 2 碱性开环反应类似SN2的反应历程，亲核试剂连在空间位阻小的一侧。 氧化反应 下页内容：命名 下页内容：命名的实例 下页内容：制备 N 平衡 与金属Al： （4）、分子内脱水： Lucas（卢卡斯）试剂对醇的鉴别： 2 卡宾的反应 1） 与碳碳双键的加成 卡宾在烯烃存在下，可与双键加成得到环丙烷的衍生物 2） 插入反应：卡宾能把自身插入到C-H键中去 单线态卡宾与烯烃加成，得到立体专一性产物。 三线态卡宾与烯烃加成，分两步进行，得到非立体专一性产物。 10.5 酚的结构、分类、命名 10.5.1 结构： OH直接与芳环相连 p-π共轭体系： 氧原子以SP2（与醇不同）杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的P轨道与苯环的6个P轨道平行，形成p-π共轭体系。 造成：酚具有较强酸性；C-O键难以断裂； 酚具有极高的亲电反应活性。 苯酚 一元酚 邻甲基苯酚 对硝基苯酚 b-萘酚 （主要根据酚羟基的数目分类） 邻苯二酚 1，2，3－苯三酚 二元、多元酚 儿茶酚 焦性没食子酸 10.5.3命名： 在酚名字前加上芳环的名字作为母体前面加上其它取代基的名称和位次。 间甲苯酚 邻氯苯酚 1,3,5-苯三酚 5-硝基-α-萘酚 遇到官能团优于OH的，把OH作为取代基来命名： 对羟基苯甲酸 对羟基苯磺酸 10.6、酚的物理性质（自学） 10.7 酚的化学性质： 10.7.1.酚的酸性反应： 常见物质的酸性大小 H2CO3 PhOH H2O ROH pKa ： 6.38 9.6 14-15 15-19 当酚的邻对位上有强吸电子基时，酸性增强 苦味酸 pKa ≤1 成醚： 10.7.2. 成醚和成酯 成酯： Fries（费里斯）重排：制备酚酮 10.7.3 与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在 一般认为反应生成了络和物 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。 10.7.4 芳环上的反应: 1、卤代反应 （第一类取代基团，活化基团） 快速生成三取代的白色沉淀，该反应可定量检测10ppm级别的酚的存在。 温度较低的情况下，可生成一、二取代产物： 邻对位硝基酚的分离： 分子内氢键、易挥发，水蒸汽蒸馏蒸出。 间接法制备苦味酸 羟甲基酚盐和酚盐可不断合成酚醛树脂。 线型酚醛树脂： 网型酚醛树脂： 5 亚硝化反应 与亚硝酸（亚硝酸盐和强酸代替）低温反应可得对位取代产物 其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂.酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。 酚醛塑料又称电木(电绝缘器材)。 三氯化铝与酚羟基上的氧络合，一般不用无水三氯化铝催化，常用HF，BF3，H3PO4。 7 柯尔伯-施密特反应：用CO2引入羧基 8.瑞穆尔-蒂曼反应：卡宾进攻邻对位 10.7.5氧化-还原反应 1. 氧化 （显影） 氧化产物为有颜色的醌类物质。醌类物质是许多生物色素的主要结构 对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子单体的防止聚合的阻抑剂。 2.还原： 催化加氢： 伯奇还原： (A.J.Birch) 当环上有 X, NO2, (H)RCO----不适用 (这些基团也会被还原) R, NH2, NR2 （减慢反应速度） 10.8 苯酚的来源及应用 3.磺酸盐碱熔法： 1.异丙苯氧化法 2.氯苯碱熔法 4.应用：杀菌消毒、化工原料 氧原子sp3杂化，四个sp3杂化轨道分别形成两个碳氧键，另外两个孤对电子； C-O-C醚键，醚的官能团，键角为~110度，不是180度； 2、分类 极性分子； 10.9 醚的结构分类和命名 R＝R’为单醚， R≠R’为混醚。 3、命名 简单结构用两个烃基来命名，单醚命名时可省略“二”，混醚命名时一般将小烃基或苯基放在前面。 结构复杂的醚—大烃基作为母体，剩下的RO作取代基 甲乙醚 苯甲醚 2,2-二甲基-1-甲氧基丙烷 乙氧基环己烷 环醚： 1,2-环氧丙烷 1,4-环氧丁烷 1,4-二氧六环 （二噁烷） 大