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固定源废气中汞的检测方法探讨 Communication Platform 交流平台 岳????涛，佟????莉，张晓曦，王晨龙，高佳佳，丁永华，左朋莱*?? （北京市劳动保护科学研究所，北京??100054） 摘??要：针对目前我国固定源废气中汞的检测工作现状，以及国内外相关的汞检测标准，介绍了包括美国标准方法EPA??Method??30B、Ontario??Hydro??Method（安大略法）和我国滤筒采样法、冲击瓶采样法等四种采样方法以及冷原子吸收分光光度法和原子荧光分光光度法两种分析方法，对比了各种方法的原理、适用范围及优缺点，以期为我国固定源废气汞检测提供参考。 关键词：汞；活性炭吸附管法；安大略法；冷原子吸收分光光度法；原子荧光分光光度法中图分类号：X701????????文献标志码：A????????文章编号：1006-5377（2016）01-0026-04?????????????? 引言 汞是环境中毒性最强的重金属元素之一，由于其在环境中具有持久性、易迁移性和高度生物蓄积性，汞污染已成为全球最受关注的环境问题之一。目前我国大气汞排放占全球人为汞排放总量的30%～40%，居世界首位[1]。汞的主要排放源为燃煤电厂、工业锅炉、水泥、有色等行业，当前汞检测技术种类多样，无论是环保监测，还是排放控制，准确、稳定、可靠、经济的汞检测方法是开展各项工作的必要条件，而做好汞检测工作的关键则取决于现场采样和实验室分析。 固定源废气中汞的检测主要存在两方面技术难点：1）汞的排放浓度较低，相较其它污染物具有数量级差距，因此对方法和仪器的检出限和精度要求相对较高；2）汞的存在形态复杂，主要有元素态汞（Hg0）、氧化态汞（Hg2+）和颗粒态汞（Hgp）三种形态，且各形态之间存在相互转化关系[2-3]。针对以上问题，汞的检测应根据需求选择合适的采样和分析方法。 *北京市财政项目《创新工程III-1：基于活性炭的烟气汞采样管开发》和国家环境保护公益性行业科研专项项目（201309018）资助。 1 汞检测的采样方法 自20世纪90年代开始，美国开展了一系列关于固定源废气中汞排放检测的尝试工作[4]，目前检测技术发展相对完善，已形成相应的技术规范。其中典型的采样方法是Ontario Hydro Method（安大略法）和EPA Method 30B。我国的汞检测工作起步较晚，近年来已进行了相关的研究工作，陆续发布了汞的采样检测方法，并不断完善。现行有效的汞采样标准是基于1996年环保总局发布的《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》（GB/T 16157-1996）中关于颗粒物和烟气的采样方法，除此之外，我国正在制定活性炭吸附管法检测气态汞和冰浴吸收瓶法检测烟气中总汞的行业标准。1.1 EPA Method 30B 经过碘或其它卤素及其化合物改性的活性炭材料对烟气中的微量重金属具有很强的吸附作用[5]，常用于汞的检测。EPA Method 30B是通过专业采样装置，从固定污染源以低流量、恒速抽取定量体积的废气，使废气中气态汞高效富集在活性炭吸附管上的方法。该方法适用于颗粒物含量相对较低的采样点位，如燃气锅炉或烟气深度净化装置后，图1为EPA Method 30B采样装置示意图。 26 中国环保产业 2016年第1期 图1 EPA Method 30B采样装置示意图 如图1所示，采样管中的吸附介质至少为两段，每段均可独立分析。第一段为分析段，用于吸附烟气中的气态汞；第二段为备用段，用于捕集穿透第一段的气态汞；两段之间填充惰性材料，如玻璃棉或石英棉。采样时在入口取样探管部分一般并列设置双通路两根活性炭吸附管同时采样，一方面可在一次测量中获得两组数据，减少采样时间，另一方面也可对单次测量的准确性进行判断。采样结束后，对吸附管中的活性炭进行高温热解析提取汞，而后用冷原子吸收分光光度法（CVAAS）或紫外差分吸收分光光度法（UV-DOAS）等对汞含量进行测定[6]。 EPA Method 30B现场可操作性强，稳定性好，但采样结束后的样品需送回实验室进行分析，样品在运输过程中可能发生逸散，且结果滞后。因此，若条件允许，建议进行现场分析。同时，为保证测试的有效性，需防止活性炭被穿透。 1.2 安大略法 安大略法可用于烟气中元素态汞、氧化态汞、颗粒态汞和总汞的检测[7]，其测定浓度范围大约为0.5 ~100μg /Nm3，确保采样体积在1.0~2.5Nm3 [8] ，采样系统如图2所示。 图2 安大略法采样系统示意图Communication Pl