后半部分小结素材.ppt

* * 1、光的基本性质：波动性和微粒性 2、光与物质的相互作用 吸收、发射、透射、折射、反射、散射、衍射 绝对折射率ni=c/vi 折射率是随着频率改变而改变的，即波长不同的光的折射率不同 光学分析法 3、光源：连续光谱光源和线光谱光源 4、单色器：棱镜、光栅 光学分析法 λ1 λ1 λ2 λ3 λ2 λ3 θ1 θ2 b A B D C i r 1 2 3 1’ 2’ 3’ d ? 5、检测器：光电效应检测器，热检测器。 原子发射光谱 1、基本概念： Zeeman效应、Stark效应、激发、电离、共振线、灵敏线、最后线、自吸、自蚀 2、光源----提供能量使样品蒸发、离解、原子化、激发。电弧、火花、ICP 光学分析法 3、定性分析 依据----波长；方法---- 4、定量分析 光学分析法 I = kc 赛伯－罗马金公式：I＝acb 原子吸收光谱 1、基本概念： 自然宽度、多普勒变宽、压力变宽、场致变宽 积分吸收、峰值吸收、锐线光源（空心阴极灯） 2、原子化系统----提供能量使样品蒸发、离解、原子化。 火焰原子化系统----雾化器、燃烧器、火焰类型 非火焰原子化系统----电热石墨炉、冷原子化 光学分析法 3、定量方法： 标准曲线法、标准加入法 4、干扰及消除方法 光谱干扰、物理干扰、化学干扰、背景吸收干扰 光学分析法 （1）邻近非共振吸收线法 （2）氘灯法 （3）Zeeman效应 （4）空白溶液校正 紫外-可见吸收光谱 1、基本概念： 生色团、助色团、蓝移、红移、最大吸收波长、吸收系数 2、跃迁类型 π ? π* 跃迁； n ? π* 跃迁 光学分析法 n π* π 非极性溶剂 极性溶剂 溶剂对紫外-可见光谱的影响 3、吸收定律： 光学分析法 A＝-lgT＝-lg(It/I0)＝?bc 4、对比尔定律的偏离： 加和性 A＝ ?1bc1 + ?2bc2 + ?3bc3 + …… 比尔定律本身的局限性 化学因素－等吸光点 仪器因素－单色光、谱带宽度与狭缝宽度 化学因素 5、应用：定性、定量、测定各种常数 双波长法、示差分光光度法 分子发光光谱法 光致发光 分子荧光 分子磷光 化学发光 生物发光 0 1 2 3 0 1 2 3 0 1 2 S1 0 1 2 4 0 1 2 3 S0 S2 T1 T2 内转换 外转换 振动驰豫 系间跨越 ?1 ?2 ?3 ?4 吸收 吸收 荧光 磷光 光学分析法 1、基本概念： 振动驰豫、内转换、外转换、系间跨越、 荧光猝灭、荧光量子效率、激发光谱、发射光谱、同步荧光光谱、三维荧光光谱 2、荧光的特点 光学分析法 斯托克斯（Stokes）位移 镜像对称规则 荧光发射光谱的形状与激发波长的选择无关 3、影响荧光强度的因素： 光学分析法 分子结构 跃迁类型：?*→?量子效率高 共轭效应 取代基效应：给电子基团（-NH2等）荧光增强，吸电子基团（-Cl等）荧光减弱 结构刚性效应 环境因素 溶剂极性增加，?→?*跃迁能量减小，荧光红移 温度高，荧光效率下降 pH 动态猝灭（碰撞）静态猝灭（形成不发荧光化合物） 内滤作用 4、荧光仪与紫外分光光度计的结构差异 光学分析法 光源 入射狭缝 激发 单色器 出射狭缝 样品池 发射 单色器 入射狭缝 出射狭缝 信号输出装置 检测器 放大器 样品池－四面透光的方形石英池 5、磷光与荧光的区别 光学分析法 试样管 盛液氮的杜瓦瓶 至发射单色器 来自激发单色器 6、化学发光 光学分析法 ?CL＝发光分子数/参加反应的分子数＝ ?CE ? ?EM 一般?CL都小于0.01 样品池 光检测器 放大器 信号输出装置 高压稳压电源 直接化学发光 间接化学发光 气相化学发光反应 液相化学发光反应 红外吸收光谱 1、基本概念： 红外吸收条件、基本振动频率的计算、基频、倍频、组频 2、振动类型 伸缩振动、变形振动、振动自由度 光学分析法 胡克定律 3、影响红外吸收强度的因素： （1）基态向第一激发态跃迁几率最大，强； （2）偶极距变化越大，峰越强。很明显，键两端的原子电负性相差越大，偶极距变化越大，例如vC＝O强度就大于vC＝C。 （3）反对称伸缩振动强度大于对称伸缩振动，伸缩振动强度大于变形振动 光学分析法 4、影响基团频率位移的因素： －外部因素和内部因素 光学分析法 电子效应 诱导效应（I效应） 共轭效应（C效应） 中介效应（M效应） 氢键的影响 分子间氢键 分子内氢键 振动偶合 费米共振 空间效应 环的张力 外部因素－物质状态和溶剂效应 气态时，分子间作用力弱，可观察到伴随着振动的转动精细结构 极性溶剂中，溶质分子的极性基