原油燃烧动力学的热重实验研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃 烧 学 学 术 会 议 论 文 编 号：094302 原油燃烧动力学的热重实验研究† 朱文兵 傅培舫 周怀春 （华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，湖北武汉，430074） (Tel: 027E-mail: pffu @mail.hust.edu.cn) 摘 要：火烧驱是具有高采收率的热采方法，而燃烧动力学参数能够为认识火烧驱机理提供必要的技 术支持。本文利用热分析仪对三种原油的燃烧特点进行了研究。在气流速率 30ml/min，20-800 ℃的加 热温度范围条件下，采用不同的加热速率对原油进行热分析。在与空气燃烧过程中，可以观察得到三 种反应区域：低温氧化、燃料分解、高温氧化。每个反应区域的活化能与其反应机理有关，随着升温 速率的增加，原油低温氧化和高温氧化的活化能也增加，高温氧化的活化能较低温氧化变化的幅度大， 原油的低温氧化和高温氧化区间也随着升温速率的增加而增加。 关键词：原油 热分析 反应动力学 活化能 0 前言 火烧驱是一种理论采收率最大的热采油方法，但由于驱油机理比较复杂，至今未得 到良好的运用。火烧驱燃烧动力学参数非常重要，不仅可以对火烧驱机理有进一步的认 识，而且为工程计算和数值模拟提供参数。 试图用热分析的方法去研究原油的燃烧过程的这种想法还要追溯到 1959 年，那时， Tadema 通过对含砂原油进行热分析实验获得了DTA 曲线，结果表明了原油燃烧存在着 [1] 两种不同的区域 。这两种区域被称为低温氧化和高温氧化，它们分别在250℃和350℃ 才进行。Bae 研究了各种各样原油热氧化下的性质和状况，结果表明通过它们氧化的特 [2] 点可以将油品进行分类 。原油的粘度，成分或密度和原油的热氧化特性之间没有绝对 的联系。后来，Mustafa Versan Kok 利用(TG/DTG)研究了三种原油的燃烧特点和动力学 参数，利用了六种动力学模型计算出了动力学参数结果表明低温氧化活化能随着粘度指 数（API）增加而增大；高温氧化活化能随着增加而减少[3]。接着，Mustafa Versan Kok 利用(TG/DTG)含有沙粒的原油的燃烧特点，通过曲线拟合，Karakus 原油低温氧化的活 化能在6.9-8.9KJ.mol-1 之间，然而高温氧化的活化能在54.1-86.1KJ.mol-1[4]。由于油臧下 的压力比较高，随着加压热分析仪器的出现，一些学者进行了加压下的热分析实验研究。 1995 年，Mustafa Versan Kok 等人进行了原油高压下的热重实验，在(100 psig、200 psig、 300psig)三种压力下对原油的燃烧状况和活性进行研究[5]。原油在空气中燃烧，可以看到 三种反应区域：低温氧化、燃料分解、高温氧化。这与常压下的热重分析得出的结论类 似，通过与常压类似的燃烧动力学模型拟合得到了活化能参数。Nickle et al 利用加压下 的差热扫描仪(PDSC)研究氧分压对API 为9.3 的重油进行实验，实验氧分压的压力参数 为0.02-2.8Mpa[6] 。通过所得到的差热分析曲线得到随着氧分压的增大，原油低温氧化部 分加剧；高温氧化的峰值温度降低，低温氧化发挥的作用有着相当的意义。 †国家自然基金资助项（No；国家自然科学基金资助项（No 1 理论建模 论文将煤燃烧的气固反应动力学理论运用到气液反应，其燃烧动力学模型是： dα S x A exp (=−E )(1−α) (1) dt e o2 RT 式中，S ：有效反应表面积，是转化率的函数，对热天平中的扩散燃烧过程可以