第四章 热分析 - 中国LED网—LED行业门户、LED电子商务 ….docVIP

5 热分析 5. 1 概述 物质在温度变化过程中，往往伴随着微观结构和宏观物理、化学等性质的变化，宏观上的物理、化学性质的变化通常与物质的组成和微观结构相关联。通过测量和分析物质在加热或冷却过程中的物理、化学性质的变化，可以对物质进行定性、定量分析，以帮助我们进行物质的鉴定，为新材料的研究和开发提供热性能数据和结构信息。 热分析方法是利用热学原理对物质的物理性能或成分进行分析的总称。根据国际热分析协会（International Confederation for Thermal Analysis，缩写ICTA）对热分析法的定义：热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质随温度变化的一类技术。所谓“程序控制温度”是指用固定的速率加热或冷却，所谓“物理性质”则包括物质的质量、温度、热焓、尺寸、机械、升学、电学及磁学性质等。 热分析的发展历史可追溯到两百多年前。1780年英国的Higgins在研究石灰粘结剂和生石灰的过程中第一次使用天平测量了实验受热时所产生的重量变化， 1915年日本的本多光太郎提出了“热天平”概念并设计了世界上第一台热天平。1899年，英国的Roberts和Austen采用两个热电偶反相连接，采用差热分析的方法直接记录样品和参比物之间的温差随时间变化规律；至二次大战以后，热分析技术得到了飞快的发展，20世纪40年代末商业化电子管式差热分析仪问世，60年代又实现了微量化。1964年，Wattson和O’Nei11等人提出了“差示扫描量热”的概念，进而发展成为差示扫描量热技术，使得热分析技术不断发展和壮大。 经过数十年的快速发展，热分析已经形成一类拥有多种检测手段的仪器分析方法，它可用于检测的物质因受热而引起的各种物理、化学变化，参与各学科领域中的热力学和动力学问题的研究，使其成为各学科领域的通用技术，并在各学科间占有特殊的重要地位。 5.2 热分析技术的分类 热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质随温度变化的一类技术。ICTA根据所测定的物理性质，将现有的热分析技术划分为9类17种，如表5.1所示，它对每种分析技术的含义也作了严格的规定。 这些热分析技术不仅能独立完成某一方面的定性、定量测定，而且还能与其它方法互相印证和补充，已成为研究物质的物理性质、化学性质及其变化过程的重要手段。它在基础科学和应用科学的各个领域都有极其广泛的应用。表5.2 是一些热分析技术的主要应用范围。 表5.1 热分析技术分类 物理性质 分析技术名称 简称 物理性质 分析技术名称 简称 质量 热重法 TG 焓 差示扫描量热法 DSC 等压质量变化测定 尺寸 热膨胀法 逸出气体检测 EGD 力学特性 热机械分析 TMA 逸出气体分析 EGA 动态热机械分析 DMA 放射热分析 声学特性 热发声法 热微粒分析 热声学法 温度 加热曲线测定 光学特性 热光学法 差热分析 DTA 电学特性 热电学法 磁学特性 热磁学法 表5.2 主要热分析技术的应用范围 热分析技术 应用范围 TG DTA DSC TMA DMA EGA 热电学法 热光学法 相转变、融化、凝固 - B A C - - B A 吸附、解吸 A B A - - B - B 裂解、氧化还原、 酸化粘合 A B A - B B B B 相图制作 B A A C - - - C 纯度测定 - B A - - - - B 热固化 - B B B - - - B 玻璃化转变 - B A A B - C B 软化 - - C A C - C C 结晶 - B A B B - C B 液晶、比热容测定 - B A - - - - - 耐热性测定 A A A B B B C B 升华、反应和 蒸发速率测定 A B A - - A C B 膨胀系数、粘度测定 - - - A - - - - 粘弹性 - - - A A - - - 组分分析 A B A - C A B B 催化研究 - B A - - A - - 煤、能源、地球化学 A A B - - C - - 生物化学 C B A - - C - - 海水资源 B B A - - C - - * A：最适用；B：可用；C：某些样品可用。 差热分析、差示扫描量热分析、热重分析和热机械分析是热分析的四大支柱，用于研究物质的晶型转变、融化、升华、吸附等物理现象以及脱水、分解、氧化、还原等化学现象。它们能快速提供被研究物质的热稳定性、热分解产物、热变化过程的焓变、各种类型的相变点、玻璃化温度、软化点、比热、纯度、爆破温度等数据，以及高聚物的表征及结构性能研究，也是进行相平衡研究和化学动力学过程研究的常用手