第2章共混改性第1部分.pptVIP

聚 合 物 改 性;2.1 聚合物共混改性的基本概念;一、聚合物共混改性的含义;物理共混：机械共混（熔体、干粉） 溶液共混 乳液共混；;1、物理共混法 定义：将各高分子组份在混合设备如高速混合机，双辊混炼机，螺杆挤出机中均匀混合。 大多数高聚物的共混物均可用物理共混法制备，在混合及混炼过程中通常仅有物理变化。但有时由于强烈的机械剪切作用及热效应使一部分高聚物发生降解，产生大分子自由基，继而形成少量接枝或嵌断共聚物，但这类反应不应成为主体。 以物理形态分类，物理共混法包括粉料（干粉）共混、熔体共混、溶液共混及乳液共混四类。;⑴干粉共混法 将两种或两种以上品种不同的细粉状高聚物在各种通用的塑料混合设备中加以混合，形成均匀分散的粉状高聚物的方法，称为干粉共混法，用此种方法进行高聚物共混时，也可同时加入必要的各种塑料助剂。 经干粉混合所得高聚物共混料，在某些情况下可直接用于压制、压延、注射或挤出成型，或经挤出造粒后再用于成型。 优点：设备简单、操作容易。缺点：所用高聚物主要为粉状，若原料颗粒大，则需粉碎，干粉混合时，高聚物料温低于粘液温度，物料不易流动，混合分散效果较差，一般情况下，不宜单独使用此法。 ; ⑵熔融共混法 熔融共混，即通常所说的机械共混，最具工业应用价值的共混方法。此法可将共混所用高聚物组分在它们的粘流温度以上用混炼设备制取均匀的高聚物共熔体，然后再冷却，粉碎或造粒的方法。 聚合物I 冷却—粉碎—粉状共混料 —初混合—熔融共混— 冷却—造粒—粒状共混料 聚合物II 直接成型 ;（3）溶液共混法 将原料各组份加入共同溶剂中，或将原料高聚物组分分别溶解，再混合，搅拌溶解混合均匀，然后加热蒸发或加入非溶剂共沉淀，获得高聚物共混物。简便易行、用料少，适合于实验室中基础研究工作。 溶液共混法运用于易溶高聚物和某些液态高聚物以及高聚物共混物以溶液状态被应用的情况。可用于工业上一些溶液型涂料或粘合剂的制备。 （4）乳液共混法 将不同高聚物乳液一起搅拌混合均匀后，加入凝聚剂使异种高聚物共沉淀以形成高聚物共混体系。 当原料高聚物为高聚物乳液时（如用两种橡胶胶乳进行共混），或共混物将以乳液形式应用时，此法最有利（如乳液型涂料和粘合剂）。 ;2、物理/化学共混法 兼有物理混合和化学反应的过程，包括反应共混和共聚-共混。 （1）反应共混 以共混设备（挤出机、密炼机等）作为连续反应器，进行单体的聚合或使聚合物与添加剂之间发生化学反应，达到聚合物改性或实现增容的目的。; 如：利用反应挤出技术制备不同种类的聚烯烃接枝马来酸酐(PE-g-MAH)或弹性体接枝马来酸酐（EPDM-g-MAH）;(2)共聚-共混 共聚-共混是首先制备一种高聚物（高聚物组分I），然后将其溶于另一高聚物（高聚物组分II）的单体中，形成均匀溶液后再依靠引发剂或热能引发，使单体与高聚物组分I发生接枝共聚，同时单体还会发生均聚作用，上述反应产物即高聚物共混物，它通常包含着三种主要高聚物组成，即高聚物I，高聚物II及以高聚物I为骨架接枝上高聚物II的接枝共聚物。接枝共聚组分的存在促进了两种高聚物组分的相容。 ; 如ABS树脂的制备方法（之一）：将聚丁二烯橡胶溶于接枝单体（St、AN）混合物中，加入引发剂进行本体聚合。预聚合阶段生成内包含AS树脂和共聚单体的微凝胶体，单体转化率为10％－40％，后聚合阶段橡胶颗粒发生交联。;(3)化学法 IPN法形成互穿网络高聚物共混物，是一种以化学法制备物理共混物的方法，其典型的操作是先制备一交联高聚物网络（高聚物I），将其在含有活化剂和交联剂的第二种单体中溶胀，然后聚合，于是第二步反应所产生的交联高聚物网络与第一种高聚物网络互相贯穿，实现了两种高聚物的共混，在这种体系中，两种高聚物网络之间不存在接枝或化学交联，而是通过在两相界面区域不同链段的扩散和纠缠达到两相之间良好的结合，形成一种互穿网络高聚物共混体系，其形态结构为两相连续。 ;IPNs有分步型、同步型、互穿网络弹性体及胶乳-IPNs等不同类型 （1）分步型IPNs，它是先合成交联的聚合物1，再用含有引发剂和交联剂的单体2使之溶胀，然后使单体2就地聚合交联而得。 （2）同步型IPNs，两种聚合物网络是同时生成。其制备方法是，将两种单体混溶在一起，使两者以互不干扰的方式各自聚合交联。;（3）互穿网络弹性体：由两种线型弹性体胶乳混合在一起，再进行凝聚并同时进行交联。 （4）胶乳-IPNs：就是用乳液