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第一章腐蚀的基本知识_2
化工腐蚀与防护;第二节 金属常见的腐蚀形式;使用电偶序时应注意的事项;阴、阳极的面积比对电偶腐蚀过程的影响;电化学腐蚀的机理;电偶腐蚀的主要防止措施:;由于金属材料中存在缺陷、杂质和溶质等的不均一性,当介质中含有某些活性阴离子(如Cl-)时,这些活性阴离子首先被吸附在金属表面某些点上,从而使金属表面钝化膜发生破坏。一旦这层钝化膜被破坏又缺乏自钝化能力时,金属表面就发生腐蚀。这是因为在金属表面缺陷处易漏出机体金属,使其呈活化状态,而钝化膜处仍为钝态,这样就形成了活性—钝性腐蚀电池,由于阳极面积比阴极面积小得多,阳极电流密度很大,所以腐蚀往深处发展,金属表面很快就被腐蚀成小孔,这种现象被称为点蚀。;二、点蚀;从材料角度出发:选用耐点蚀合金、令材料表面光洁无划痕、增加壁厚等。
从环境工艺角度出发:尽量降低介质中的Cl-、Br-及氧化性金属离子的含量。
添加缓蚀剂:增加钝化膜的稳定性,有利于受损膜的修复。
控制流速:滞流或缺氧的条件下易发生点蚀,控制适当的流速可防止点蚀。
电化学保护----通常为阴极保护。;三、缝隙腐蚀;许多金属构件是由螺钉、铆、焊等方式连接的,在这些连接件或焊接接头缺陷处可能出现狭窄的缝隙,其缝宽(一般在0.025~0.1mm)足以使电解质溶液进入,使缝内金属与缝外金属构成短路原电池,并且在缝内发生强烈的腐蚀,这种局部腐蚀称为缝隙腐蚀。 ;几乎所有的介质,包括中性,接近中性及酸性介质都能发生缝隙腐蚀;几乎所有的合金或金属,都有可能产生缝隙腐蚀。
缝隙腐蚀是一种极为普遍的局部腐蚀。;缝隙腐蚀的防护;防止缝隙腐蚀的主要措施;四、晶间腐蚀;晶间腐蚀的防止; 不锈钢具有耐腐蚀能力的必要条件是铬的质量分数必须大于10~12%。当温度升高时,碳在不锈钢晶粒内部的扩散速度大于铬的扩散速度。因为室温时碳在奥氏体中的溶解度很小,约为0.02%~0.03%,而一般奥氏体不锈钢中的含碳量均超过此值,故多余的碳就不断地向奥氏体晶粒边界扩散,并和铬化合,在晶间形成碳化铬的化合物,如(CrFe)23C6等。数据表明,铬沿晶界扩散的活化能为162~252KJ/mol,而铬由晶粒内扩散活化能约540KJ/mol,即:铬由晶粒内扩散速度比铬沿晶界扩散速度小,内部的铬来不及向晶界扩散,所以在晶间所形成的碳化铬所需的铬主要不是来自奥氏体晶粒内部,而是来自晶界附近,结果就使晶界附近的含铬量大为减少,当晶界的铬的质量分数低到小于12%时,就形成所谓的“贫铬区”,在腐蚀介质作用下,贫铬区就会失去耐腐蚀能力,而产生晶间腐蚀。 ;五、应力破裂腐蚀;;;应力腐蚀破裂的防止;第三节 金属在自然环境中的腐蚀;淡水腐蚀的特点;影响淡水腐蚀的因素;防止淡水腐蚀的途径;海水腐蚀的特点;影响海水腐蚀的主要因素;二、大气腐蚀;由于引起大气腐蚀的最基本条件是大气的湿 度和氧的作用,因此大气腐蚀按金属表面潮湿程度可分 为以下3种:;按照大气污染程度进行分类;大气腐蚀的特点:;吸氧腐蚀;析氢腐蚀(酸性水溶液);影响大气腐蚀的因素;预防大气腐蚀的措施:;土壤腐蚀;一、差异充气引起的腐蚀;埋在地下的各种金属管道,如果通过结构和干湿程度不同的土壤将会引起差异充气腐蚀,假如,铁管部分埋在砂士中,另一部分埋在粘土中,由腐蚀电池
阳极 Fe-2e?Fe2+
阴极 O2+H2O+2e?2OH-
不难看出,因砂土中氧的浓度大于粘士中氧的浓度,则在砂土中更容易进行还原反应,即在砂土中铁的电极电势高于在粘土中铁的电极电势,于是粘土中铁管便成了差异充气电池的阳极而遭到腐蚀。同理,埋在地下的金属构件,由于埋设的深度不同,也会造成差异充气腐蚀,其腐蚀往往发生在埋得深层的部位,因深层部位氧气难以到达,便成为差异充气电池的阳极,那些水平放置而直径较大的金属管,受腐蚀之处亦往往是管子的下部,这也是由差异充气所引起的腐蚀。;二、微生物引起的腐蚀;多数的土壤中都含有硫酸盐。如果有硫酸盐还原菌存在,它将产生生物催化作用,使SO42-离子氧化被吸附的氢,从而促使析氢腐蚀顺利进行。整个过程的反应如下:
阳极 4Fe-8e = 4Fe2+
阴极 8H++8e=8H(吸附在铁表面上)
SO42-+8H S2- +4H2O
Fe2++S2- = FeS(二次腐蚀产物) +)3Fe2++6OH- = Fe(OH)2(二次腐蚀产物)_________________________________________ 总反应:4Fe+SO42-+4H2O = FeS+3Fe(OH)2+2OH-
其腐蚀特征是造成金属构件的局部损坏,并生成黑色而带有难闻气味的硫化
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