第十二章芳环的亲电取代、亲核取代反应及芳环取代基的反应12_03_01.pptVIP

第十二章 芳环的亲电取代、亲核取代反应及芳环取代基的反应Electrophilic and Nucleophilic Substitutions at Aromatic Rings, Reactions of Substituents of Aromatic Rings;本章主要内容;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;一、芳环的亲电取代反应及机制;2.5 Friedel-Crafts Acylation (傅氏酰基化);一、芳环的亲电取代反应及机制;二、取代基对芳环亲电取代反应的影响;二、取代基对芳环亲电取代反应的影响;2. The effect of substituents on reactivity ① Activating substituents (致活基) --- Electron-donating substituents (给电子基) increase the reactivity of the benzene ring toward electrophilic aromatic substitution. ② Deactivating substituents (致钝基) --- Electron-withdrawing substituents (吸电子基) decrease the reactivity of the benzene ring toward electrophilic aromatic substitution. ;二、取代基对芳环亲电取代反应的影响; Relative reactivity: Strongly activating substituents Moderately activating substituents Weakly activating substituents Weakly deactivating substituents Moderately deactivating substituents Strongly deactivating substituents ;;二、取代基对芳环亲电取代反应的影响;4. 定位效应与定位规律的分析与解释 从实验事实提出的问题： --- 为什么致活基都是邻对位取代基？ --- 为什么大多数致钝基都是间位定位基？ --- 为什么卤素既是弱的致钝基，又是邻对位定位基？ 从以下三个方面进行分析讨论： --- 电子效应对苯环上电子云密度分布的影响 --- 苯环上电子云密度分布的理论计算结果 --- 反应中活泼中间体的结构与稳定性;4. 定位效应与定位规律的分析与解释 ;4. 定位效应与定位规律的分析与解释 ;4. 定位效应与定位规律的分析与解释 ;4. 定位效应与定位规律的分析与解释 ;4. 定位效应与定位规律的分析与解释 ; CH3和烷基: 弱致活基，邻对位定位基; OH, OR；NH2, NHR, NR2：强致活基，邻对位定位基; OH, OR；NH2, NHR, NR2：强致活基，邻对位定位基; OCOR，NHCOR ：中等致活基，邻对位定位基; 强致钝基和中等致钝基，间位定位基;NH3+ ：强致钝基，间位定位基;NO2 ：强致钝基，间位定位基;强致钝基和中等致钝基，间位定位基：; Halogens：弱致钝基，邻、对位定位基;5. The ortho/para ratio;5. The ortho / para ratio;6. 取代基活性与反应条件;6. 取代基活性与反应条件;--- 活化作用影响 钝化作用影响（多数情况） 强作用的影响 弱作用的影响*** ? 两个活化基存在时，则强活化基决定定位 ? 两个钝化基存在时，则弱钝化基决定定位 --- 活性作用大小接近时，获得混合物 --- 空阻大的位置难进入;7. 多取代苯的定位效应：;7. 多取代苯的定位效应：;7. 多取代苯的