关于材料制备过程的1些理解.pptVIP

关于材料制备过程的一些理解 ;胶溶法（分散法）;假溶胶与真溶胶相比它有如下特性：;加入一定量的水和物料一起球磨大约10分钟，这一过程主要目的在于充分溶解掺杂组分并使之与氧化铝混合均匀，并且破碎氧化铝颗粒。;继续加入剩下的硝酸，球磨10到15分钟，这一过程中胶溶剂的量足够了，将出现明显的胶体状，胶溶胶形成，掺杂组分完全进入溶胶之间（不可能进入胶团内部）。;调节PH值在3.5到4.5之间，继续球磨20到30分钟。累计球磨时间在1小时左右。在这一时间段内氧化铝的颗粒大小随着球磨时间的增加而呈线性下降，晶粒度减小，但是超过一小时之后，晶粒度尺寸的变化就很小了。但是关于PH值的影响并没有找到有力的说明，只是在文献中定性的提到胶溶剂不能太少，否则无法形成溶胶，也不能太多，否则就不能形成稳定的溶胶，而且影响到载体的机械强度。 经过观察发现在???加硝酸的球磨过程中二次粒子变化不大，始终保持在2到3μ之间，但是由二次粒子组合起来的更大的颗粒则在球磨的过程中消失，聚集现象越来越不明显，大颗粒越来越少，球磨时间到一个小时时，从光学显微镜中基本找不到大颗粒。 二次粒子的聚集体的破碎程度只和球磨时间有关，酸对于这一点的影响比较小。;转移，水浴加热3小时。温度在85度以上。这一过程中高温将破坏胶团的稳定性，胶粒中的Al、H以及其他掺杂组分的阳离子都脱离胶团的双电层，进入溶液中，胶粒通过相互碰撞，聚集成团。而已经溶解的氧化铝在高温下重新碰撞结晶、长大。但是在比较低PH(=7)的条件下主要生成无定形结构。生成的无定形结构在高温下老化，会由三水化铝变成一水化铝。（可能不是这个目的）;在微沸的状态下煮3小时，这一过程中因为剧烈的热运动，胶粒可能继续进一步进行新的重组。此外在高温下，无定形的氧化铝都会快速的进一步老化成假一水软铝石（主要）和湃铝石（次要）的混合物，并且在100℃的条件下所有的三水铝都转化分解成一水铝。部分参杂组分的阳离子可能就是在这两步中被固定在铝的晶型中，但是更多的可能还是分散在各个胶团之间的水合膜里。 但是在这两步中是不是有PH的变化呢？这样也许更容易对生成的氧化铝定论。（PH大约在5到6之间，所以这个老化过程中形成的可能是形成无定型氧化铝，但是考虑到高温条件下老化比较迅速，再加上在母液中还有大量没有溶解的氧化铝晶体，可以起到定向生长的诱导效应，所以也有可能是）;冷却到室温。加入PEG，充分搅拌二十到四十分钟。PEG主要是造孔剂，这一点在很多的文献和教材中都有提到，并且详细的讨论了不同高聚物的不同效果，相同高聚物不同加入量时的不同效果，相同高聚物相同加入量但是分子量不同时的不同效果。 从文献中我们可以知道添加的PEG的浓度在25%到50%之间时在2到10纳米之间的孔径范围内有较好的造孔能力，而不同分子量的聚乙二醇又以1000大小的为最佳，在2到10纳米范围内造孔能力较强，再增大平均分子量在这一孔径范围内造孔效果有所下降。此外，添加的量也对孔的结构以及比表面有影响。一般来说前期比表面与加入的量呈线性关系，但是超过一定范围之后其效果就减弱。;共沉淀法（凝聚法）;Haber认为晶核聚集速率是离子聚集成晶核的速率，晶核长大的速率是离子按一定晶格定向排列的速率。聚集速率决定于沉淀条件、过饱和度等。过饱和度太大，大于定向速度，就会形成微小的无定型沉淀。而定向速率决定于沉淀物的本性，一般来说极性分子具有较大的定向速率，而非极性分子尤其是含有多个羟基、结构复杂的分子的定向速度较小。;在沉淀的过程中，影响晶体成型、长大的因素很多：;温度。温度对于两者都有很大的影响。溶质一定时，温度升高，过饱和度减少，从前面我们可以看到过饱和度对生成晶核的影响大于对晶体的长大影响。但是温度较低的时候，粒子的动能减少，碰撞的数目也会减少，晶核生成速度必然下降。温度升高，溶质动能增加，碰撞增加，晶核生成速度加大；温度继续升高，那么过饱和度下降，而且过大的动能也不利于稳定晶核的生成，此时晶核生成的速度随着温度上升而下降，所以温度对于晶核的生成速度的影响有一个最大值。相对而言，温度升高对晶体生长的负面影响要小一些，有利于晶体的长大。此外温度上升还会引起小晶体的溶解并在大晶体表面再聚集。所以一般来说，低温有利于小晶核的生成，而高温有利于大晶粒的形成。;搅拌。搅拌可以使得液体流动良好，让液体各处过饱和度趋于平均，有利于晶核的生成速度提升，但提升有限。但是对于晶核长大速度却有很大的帮助，这主要是加快了溶质向晶体表面扩散的速度，加快了生长的进程。但是搅拌速度提升到一定程度的时候，晶体长大的速度就不会再增加，此时速度决定步骤变成了表面反应而不再是扩散。; PH值。这一点实际上还是在影响过饱和度，只是PH的变化引起的过饱和度的变化远远大于浓度变化的影响。;共沉淀法是指将催化剂所需要的两个或