化学平衡(无机化学核心)总结.ppt

化学平衡（chemic equilibrium） 练习：PP 69-70：2，5，8，9，10 * * 1. 反应的方向性； 2. 反应的转化率，化学平衡问题； (热力学问题) 3. 反应所需时间，反应的速率。 (动力学问题) 化学反应研究的重要问题 本章要点： 掌握实验平衡常数（经验平衡常数）与相对平衡常数（热力学平衡常数）间的区别，掌握有关平衡常数的计算。 掌握化学反应等温式?rG = ?rG ? + RTlnQTr 的意义及应用。其中，?rG 是非标准状态下的反应自由能，?rG ? 是标准状态下的反应自由能, QTr为相对反应商；掌握QTr /KTr作为过程判据的方法。 掌握平衡移动原理及其应用。 理解平衡常数的热力学意义，明确化学平衡常数与热力学函数的关系： ?rG ? = - RTlnKTr 第一节：平衡常数 反应开始 ：c(H2)，c(I2) 较大，c(HI) = 0, υ正较大，υ逆为 0； 反应进行：c(H2)，c(I2)减小, υ正减小，c(HI)增大,υ逆增大； 某一时刻：υ正= υ逆，系统组成不变，达到平衡状态。 0.02 0.01 一、反应的可逆性与化学平衡： 特征： （1）系统的组成不再随时间而变。 （2）化学平衡是动态平衡。 （3）平衡组成与达到平衡的途径无关。 在一定条件下，可逆反应处于化学平衡状态： v正 = v逆 ≠0 二、标准平衡常数： 对于溶液中的反应： 1. 对于气相反应： Sn2+(aq)+2Fe3+(aq) Sn4+ (aq)+2Fe2+(aq) 对于一般的化学反应： ? Kθ是温度的函数，与浓度、分压无关。 ? 标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应。 N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g) K1 = 1.60 ? 10 ?5 1/2N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g) K2 = 3.87 ? 10 ?2 ? K1 ? K2 ， K1 = K22 例： 2 2 HI(g) (g) I 2 1 (g) H 2 1 + ( )1/2 平衡常数表达式必须与反应方程式相对应，反应式的写法不同，平衡常数表达式与平衡常数数值不同。 2HI(g) (g) I (g) H 2 2 + =( )-1 ] / ) I ( ][ / ) H ( [ ] / ) HI ( [ 2 2 2 p p p p p p = 相同条件下正、逆反应的标准平衡常数数值上互为倒数。 A 判断反应的程度 B 预测反应的方向 C 计算平衡的组成 2. 标准平衡常数的应用 A 判断反应的程度 K 愈小，反应进行得愈不完全； K 愈大，反应进行得愈完全； K 不太大也不太小(如 10-3 K 103), 反应物部分地转化为生成物。 对于一般的化学反应： B 预测反应的方向 任意状态下： aA (g)+ bB(aq)+cC(s) xX(g)+yY(aq)+zZ(l) def 反应商： 反应商判据： JK 反应正向进行； J = K 系统处于平衡状态； J K 反应逆向进行。 解：pV = nRT 因为T 、V 不变，p∝nB C 计算平衡的组成 反应开始时c0(CO)=0.0350mol·L-1， c0(Cl2)=0.0270mol·L-1， c0(COCl2)=0。计算373K反应达到平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率。 例：已知反应CO(g)+Cl2(g) COCl2(g) 在恒温恒容条件下进行，373K时K =1.5?108。 p0(CO)=(0.0350×8.314×373)kPa=108.5 kPa p0(Cl2)=(0.0270×8.314×373)kPa=83.7 kPa 开始cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始pB/kPa 108.5 83.7 0 变化pB/kPa -108.5 x -108.5 x 108.5x 平衡pB/kPa 108.5-108.5x 83.7-108.5x 108.5x 设CO转化率x，CO(g)+Cl2 (g) COCl 2(g) = (108.5x/100) [(