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太原理工大学物理系 只要吸收的热量不大于内能的增加,不违反热力学第一定律。 §6-4 热力学第二定律 由热力学第一定律知道,一切热力学过程都应该满足能量守恒。 但是满足能量守恒的过程都能进行吗? Q 水释放热量,温度降低 水吸收热量,温度升高? Q ? 一、自发过程 水 叶片 重物 重物 绝热壁 重物下落,水温升高; 水温下降,重物升高? 只要重物势能增加不大于水的内能减少,不违反第一定律。 电流通过电阻,产生热量 对电阻加热,电阻内产生反向电流? 只要电能不大于吸收热能,不违反第一定律。 1)自发过程有方向性; 2)自发过程的反方向过程并非不可进行,而是 要有附加条件; 3)并非所有不违反第一定律的过程均可进行。 自发过程:是指系统不需外力的帮助,任其自然,就能自动发生的变化,称为自发过程 。 结论: 二、热力学第二定律 开尔文表述(1851):不可能制造出这样一种循环工作的热机,它只从单一热源吸收热对外做功而不产生其它影响。功转变为热的过程不可逆 1 热力学第二定律的两种表述 开尔文 各种宏观过程的方向性的相互沟通,说明宏观过程的进行遵从共同的规律——热力学第二定律. 克劳修斯表述(1850):不可能把热量从低温物传到高温物体而不引起外界的变化.热传导过程的不可逆性。 克劳修斯 第二类永动机: 从单一热源吸热,并将所吸收的热全部变为功而无其他影响的机器. 第二种开尔文单表述:第二类永动机不可能造成。 三、 两种表述的等价性 高温热源 低温热源 高温热源 低温热源 违反开尔文表述也就违反克劳修斯表述 违反克劳修斯表述也就违反开尔文表述 一.可逆过程 :假设所考虑的系统由一个状态a出发经过某一过程达到另一状态b,如果存在另一个逆过程,它能使系统和外界完全复原,则这样的过程称为可逆过程。 a b 正过程 逆过程 1)系统复原 2)外界复原 §6-4 可逆过程和不可逆过程 卡诺定理 非准静态过程为不可逆过程 . 二、不可逆过程: 在不引起其他变化的条件下,不能使逆过程重复正过程的每一状态,或者虽能重复但必然会引起其他变化,这样的过程叫做不可逆过程. 准静态过程(无限缓慢的过程),且无摩擦力、粘滞力或其他耗散力作功,无能量耗散的过程 . 可逆过程的条件: 一切与热现象有关的实际过程都是不可逆的。 3)气体绝热自由膨胀是不可逆过程 2)热传导是不可逆过程 1)功转换为热是不可逆过程 结论: 1) 在相同高温热源和低温热源之间工作的任 意工作物质的可逆机都具有相同的效率 . 2) 工作在相同的高温热源和低温热源之间的一切不可逆机的效率都不可能大于可逆机的效率 . 不可逆机 可逆机 三、卡诺定理 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 所有的不可逆过程都是相互依存的,找出一个判别所有不可逆过程的共同准则——熵(S) §6-4 熵 熵增加原理热力学 第二定律的统计意义 可逆卡诺热机的效率 熵的微观意义是系统内分子热运动的无序性的一种量度。 功热转换 机械功(电功) 热能 有序运动 无序运动 热传导 T2 T1 动能分布较有序 T T 动能分布更无序 气体自由膨胀 位置较有序 位置更无序 从微观上讲,孤立系统中一切自发过程或不可逆过程总是向无序性增大方向进行。 热力学第二定律的统计意义 一、宏观状态和微观状态 微观状态 如果把每个分子编号,把容器分成 N 个部分,则这些分子的每种分布花样称为一种微观状态. 2. 宏观状态 如果不考虑分子之间的差别,只考虑每个部分有多少分子这样的状态称为宏观状态. 3. 热力学概率 与同一宏观态相应的微观态数目称为热力学概率,记为 ? .
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