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石油烃类的蒸气言诠
* 2009年4月22日 第六讲 石油烃类的蒸气压 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 石油烃类的蒸气压 一、物理意义 定义: 某一定温度下,与液体呈平衡状态时的蒸气压力,即为该温度时的饱和蒸气压。 理解: 蒸气压的产生主要是分子热运动的结果 液相蒸发——较大动能分子克服分子间引力溢出液面 气相冷凝——气体分子碰撞器壁或液面而返回液相 当蒸发速率=冷凝速率时,达到动态的平衡,此时气体分子对单位器壁面积产生的作用力,即为蒸气压。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ? 石油烃类的蒸气压 分析: 根据Maxwell-Boltzmann的能量分配原理,可知: 某温度下,液相中具有较大动能,能克服分子引力而溢出液相的分子的百分数是一定的。温度升高,溢出百分数增加。 蒸发速率∝能量∝λ的百分数 蒸发速率=C1exp(-λ/RT) 一定温度时,Vapor Molecular must Colloid with Liquid Face 气体分子与液面碰撞次数∝气相压力, 冷凝速率=C2P Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 石油烃类的蒸气压 ? 当气液达到平衡时: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 应用:从三相点到临界点区域内的Pv数据和知识是石化和石油加工中从理论到实用均为最基本的。 如:对状态原理的应用,逸度系数的关联,平衡气液相组成的计算,烃类冷冻和压缩过程和天然气的液化计算,状态方程中一些重要参数的计算(不同压力下烃类及其混合物沸点的计算),烃类混合物的分离等。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 石油烃类的蒸气压 二、石油烃类蒸气压变化规律 1、纯烃 与其他纯物质一样,随温度升高,蒸气压增大。 从C-C方程可以得到解释,具有较大能量的分子(λ)百分数增加,P必然增加。 2、烃类混合物 与纯烃不同的是,Pv不仅与温度有关,且与汽化率有关。 对于较简单的烃类混合物,压力不高(1500mmHg),汽相视为理想气体,液相视为理想液体,混合物用Daulton-Raoult定律 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ? 石油烃类的蒸气压 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 石油烃类的蒸气压 3.分子结构的影响 相同温度下,Pv越高的烃类其沸点越低,所以,可用物质的沸点表示Pv的变化规律。 同系物: 同温度下,随分子中C数增加,Pv降低,Tb增加。 石油馏分: 烃类液体属于范德华液体: ?(1)分子本身不带电或无偶极矩; (2)分子无缔合现象.即分子间只有范德华力。 其沸点是弱色散力不能维持热运动时的温度; 其沸点随分子中C数的增加,而增加。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 石油烃类的蒸气压 为什么C数增加,Tb升高? 初看,C数增加,其分子不易灵活转动,运动速率降低,所以溢入气相的分子减少,Pv减小,
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