石墨负极材料-介绍.pptVIP

石墨负极材料介绍;第一章 石墨与锂离子电池;用途广泛 石墨具有许多优良的性能，因而在冶金、机械、电气、化工、纺织、国防等工业部门获得广泛应用，比如石墨模具、石墨电极、石墨耐火材料、石墨润滑材料、石墨密封材料等。;分类 天然石墨可以分为晶质石墨和微晶石墨两类。晶质石墨结晶较好，是含碳质的岩石经长期地质作用变质的矿物，呈明显的片状或板状，又称鳞片石墨；微晶石墨一般呈微晶集合体，是煤变质矿物，也称无定形石墨、土状石墨、隐晶石墨。 除天然石墨之外还有人造石墨，人造石墨是一种用炭素材料（如石油焦、沥青焦、针状焦）为原料经热干馏加工而成。;石墨存在两种晶体结构：六方形结构和菱形结构，六方形结构为ABABAB…堆积模型、菱形结构为ABCABCABC…堆积模型，如下图所示：（a）为六方形结构，（b）为菱形结构。;碳碳双键组成六方形结构，构成一个平面（墨平面），这些墨平面相互堆积起来，就成为石墨晶体。石墨晶体的参数主要有La、Lc和d002，La为石墨晶体沿a轴方向的平均大小，Lc为墨平面沿与其垂直的c轴方向进行堆积的厚度，d002为墨平面之间的距离。;石墨作为锂离子电池负极材料;石墨的嵌锂机理;石墨的改性处理;锂离子电池的重要性 锂离子电池能否成功应用，关键在于能可逆地嵌入脱嵌锂离子的负极材料的制备。 负极材料是锂离子电池的主要组成部分，负极材料性能的好坏直接影响到锂离子电池的性能。 高能便携电源的需求激增，加大了对锂离子小电池的需求，高容量、有着可靠循环性的负极材料成为人们研究的一个重点。 大容量动力电池的的应用，加大了对电池材料，尤其是高性能负极材料的需求。;锂电负极材料研究现状;锂离子电池负极材料发展图;不同负极材料的能量密度;硅基合金负极材料 锡基合金负极材料;xLi + Si = LixSi Li12Si17、Li13Si14、Li7Si3、Li22Si5等，其中Si完全嵌入锂时形成的合金Li4.4Si，其理论容量达4200mAh/g 缺点：体积变化大，造成合金的粉化，容量急剧下降 改性方法：引入非活性金属，如镍、镁、银等或者将Si纳米化;锡与锂可以形成Li22Sn4的合金，理论容量994mAh/g xLi + MNy = LixMNy 这种贮锂方式受空间间隙位置的限制，所以贮锂容量有限；对材料的结构和体积没有造成明显变化，所以循环性能好，如Cu6Sn5在嵌锂的第1步形成与Li2CuSn相关的相 xLi + MNy = LixM + yN 贮锂相在非常小的尺寸范围内，均匀分散于非活性基体内的结构，如Sn2Fe等 (x+y)Li + MNz = yLi + LixM + zN = LixM + zLiy/zN 这种反应方式获得了两个嵌锂相相互很好地扩散的结构，如SnSb等;合金负极材料小结 ;氧化物负极材料 ;由于硅和锡不可逆容量高，循环稳定性差的问题，一些研究者把眼光放到了它们的氧化物上。例如锡的氧化物：SnO2,SnO等，硅的氧化物SiO0.8、SiO、SiO1.1等，或者两者的复合氧化物是。氧化物的反应机理可以认为是： 第1步为取代反应：Li + MO2/MO—一Li + M 第2步为合金化反应： Li + M— LizM(0z4.4) Yoshio Idota等合成锡基非晶氧化物SnMxOy，M为B、P、Al的复合物。如：Sn1.0B0.56P0.40Al0.42O3.6（TCO）。1mol的TCO可以接受8mol的Li+，比能量密度大于600 mAh/g。 ;尖晶石钛酸锂（Li4Ti5O12）;钛酸锂的制备方法 ;钛酸锂的制备工艺;一般而言，固相反应受到合成条件的影响，可能导致材料不均匀，粒径分布过宽，不易控制等缺点。溶胶凝胶法合成的材料颗粒分布均匀，结晶性能好，立方晶体形貌规整。 ;含碳化合物负极材料 ;碳负极材料;石墨类碳负极材料;人造石墨;MCMB;MCMB的优点;石墨化碳纤维;天然石墨;鳞片石墨片层结构的SEM照片;天然石墨的球形化 克服天然石墨缺陷 提高天然石墨的振实密度 ;天然石墨改性;机械研磨;氧化处理;炭包覆;掺杂;2.4.2 非石墨类碳负极材料;软碳;几种软碳;硬碳;硬碳的SEM照片;锂嵌入无定形碳材料中，首先嵌入到石墨微晶中，然后进入石墨微晶的微孔中。在嵌脱过程中，锂先从石墨微晶中发生嵌脱，然后才是微孔中的锂通过石墨微晶发生嵌脱，因此锂在发生嵌脱的过程中存在电压滞后现象。 没有经过高温处理，碳材料中残留有缺陷结构，锂嵌入时与这些结构发生反应，导致首次充放电效率低 此外，缺陷结构在循环时不稳定，容量随循环的进行而衰减 ;负极材料未来走向