第7章重量分析法和沉淀滴定法剖析.pptxVIP

第 7 章重量分析法和沉淀滴定法;;§7.1 重量分析概述;讨论：;§7.2 重量分析对沉淀的要求;7.2.1 对沉淀形式的要求;7.2.2 对称量形式的要求;7.2.3 沉淀剂的选择;§7.3 沉淀完全的程度与 影响沉淀溶解度的因素;7.3.1 沉淀平衡，溶度积 ;MA (s);;沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶解度减小。;例： Ba2++ SO42- → BaSO4 ↓　　 (Ksp= 8.7 ×10-11) (1) 当加入BaCl2的量与SO42- 的量符合化学计量关系时，在200mL溶液中溶解的BaSO4 质量为：;2. 盐效应(salt effect) 使S↑;在大量强电解质存在下，微溶化合物的溶解度;;;解：;溶解度随酸度 的增大而增大;4. 配位效应 使 s ↑;5. 温度的影响 溶解一般是吸热过程， T↑， s↑ 6. 溶剂的影响 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比纯水中小。 例：在CaSO4溶液中加适量乙醇，CaSO4的溶解度↓。 7. 沉淀颗粒大小和结构的影响 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 陈化：将沉淀和母液一起放置一段时间。;9.4 影响沉淀纯度的主要因素 ;§8.4 影响沉淀纯度的因素;1 表面吸附;表面吸附影响因素;2. 混晶;3. 吸留和包藏;陈化过程;后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间;7.4.2 后沉淀 (postprecipitation);7.4.3 获得纯净沉淀的措施; 沉淀的形成，一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程——将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀离子浓度的乘积超过溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上 ，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。;沉淀的形成过程;;;;;;;;槐氏(Von Weimarn)经验式 ν：形成沉淀的初始速率(聚集速率)； Q: 沉淀剂加入时瞬间沉淀物的浓度； s: 开始沉淀时生成的小颗粒沉淀的溶解度； Q--s: 过饱和度，引起沉淀作用的动力； (Q)-s)):/s：相对过饱和度； K：为常数，与沉淀性质、介质及温度等有关。 溶液的相对过饱和度越大，聚集速率越大。;晶形沉淀;均相沉淀法;aA → mM → bB;F;例1：测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4，灼烧后称量BaSO4沉淀，其质量为0.5562 g，计算试样中的硫含量。;例2：测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中Fe3O4含量时，将试样溶解后，将Fe3+沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3，称得Fe2O3为0.1501g，求Fe3O4的质量。;例3：分析某铬矿（不纯的Cr2O3）中的Cr2O3含量时，把Cr转变为BaCrO4沉淀。设称取0.5000 g试样，然后得BaCrO4质量为0.2530 g。求此矿中Cr2O3的质量分数。;7.6.3 应用示例; 2. 硅酸盐中二氧化硅的测定; 3. 磷的测定; 4. 其他;;沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的容量分析法;2 沉淀滴定的滴定曲线;滴定开始前： [Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 ;0 50 100 150 200 T %;沉淀滴定曲线;待测物：X- （=Cl-、Br-、I-、SCN-）;（1）莫尔法----铬酸钾指示剂法;溶液酸度：中性或弱碱性：pH = 6.5~10.5, 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 pH过低：CrO42-?Cr2O72-，终点滞后 pH过高：AgOH ? Ag2O↓，失去定量基础 指示剂用量：实验确定为 5?10-3 mol/L [CrO42- ] 太大，终点提前，CrO42-黄色干扰; [CrO42- ] 太小，终点滞后;(2) 佛尔哈德法----铁铵矾指示剂法;B. 返滴定法 Ag+→X- ； 指示剂 NH4Fe(SO4)2·12H2O 原理：滴定反应 Ag+(过量) + X– → AgX↓ Ag+(剩余) + SCN–→ AgSCN↓ 指示反应 Fe3+ + SCN–→ FeSCN2+ (红色) 滴定条件 A 酸度: HNO3浓度大于 0.3m