3X射线衍射实验基础解题.ppt

3.1 单个电子、原子对X射线的散射 一个电子对X射线的散射 被电子散射的X射线是射向四面八方的，一电子被X射线散射后，在距电 子R处的强度为 表明散射线强度是距离和方向的函数。 一个原子对X射线的散射 原子对X射线的散射是原子中各电子散射波的合成，为评价原子的散射本 领，引入系数 f f=Ea/Ee 称为原子散射因数。 以电子散射波振幅Ee为单位表示的一个原子的散射线振幅Ea。 3. 2 简单晶体对X射线的衍射 原子群对X射线的散射 X射线与一群原子相遇，则每个原子均可视为一个点散射源，向 四面八方发出散射X射线。 N个原子在点P的散射波总振幅为： 当k·a为0、1、2…整数时， La 有极值M2 ； 当k·a为1/M、2/M…时， La 为零。 只在（±1/M）有限区域内 有值，偏离此区已为零。 晶体的这种 散射现象称 为衍射。 3.3 复杂晶体对X射线的衍射 称为结构因数。 晶体衍射的充分条件是必须满足布拉格方程，且结构因数不为零。 结构因数计算 将 代入则有： 体心立方点阵（钨） 单位晶胞含2个同类原子，位于［［000］］、［［1/2 1/2 1/2］］， 代入公式　 　 当H+K+L=偶数时 当H+K+L=奇数时 所以bcc结构只有H+K+L为偶数的 衍射线，不出现H+K+L为奇数的衍射线。　 面心立方点阵（铜） 单胞含4个原子，位于［［000］］，［［1/2 1/2 0］］， ［［1/2 0 1/2］］，［［0 1/2 1/2］］，代入公式有： 氯化铯（CsCl）晶体 单胞有两个原子，构成简单立方点阵，坐标为 Cl在［［000］］，Cs 在［［1/2 1/2 1/2］］ 则： 3.4 衍射实验方法概要 在满足布拉格方程和结构因数的前提下，根据实验目的不同， 设计出多种衍射方法和相应的仪器。 ◆　劳埃法 辐射：多色X射线 样品：单晶体(固定不动) 花样：呈规则分布（双曲 线、椭圆、抛物线 等）的斑点 用途：结构已知晶体的取 向测定 　◆　粉末法 辐射：单色X射线 样品：多晶聚合体 花样：一组同心圆环 用途： （1）结构已知的晶体结构状态（晶胞 常数、固溶体类型等）分析 （2）晶体结构测定 （3）物质的相分析等 3.5 衍射实验的爱瓦尔德作图法 以 O*为原点作倒易点 阵，再从O*点出发，平行入 射束逆向作矢量，终点为O。 再以O为圆心，1/λ为半径作 圆球，此球称为反射球。 如果倒易点恰好落在球 面上，则此倒易点所对应的 反射面HKL满足布拉格方程 （如P1 点），产生反射，反 射束方向为OP1。 * * 则 令： 设3基矢方向各有M、N、T个原子，任意一原子的位矢是： 则上式为： 散射线在P点的强度为： 故有： 令 则有 称为干涉函数 绘制倒易点阵时以 标定HKL的点位，而干涉函数的展宽则为“倒易点”的形状。 布拉格方程 设简单结构晶体，每个结点有一个原子，有一组相互平行的平面A、B、C…，面间距为d′，波长为λ的单色X射线以θ角入射到晶面上。 如遇到原子，将被向四面八方散射。散射线的方向由布拉格方程确定。 A面上相邻原子P、K在1′和1a′方向的波程差为 QK – PR = PKcosθ – PKcosθ = 0 故散射波位相相同，相互加强。 A面上所有原子在该方向的散射线的位相都相同，所以相互加强。 θ θ A 1′ 1a′ 1 1a Q R Y X P K B K L 当波1和2分别被K和L原子散射时，1K1′和2L2′之间波程差为 ML+NL= d′sinθ+ d′sinθ = 2 d′sinθ 如波程差为波长整数倍，即 2d′sinθ＝nλ (n=0，1，2，3，…) 散射波1′、2′的位相完全相同，互相加强。