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书名:气相色谱检测方法 （第二版）作者:吴烈钧编著 火焰光度检测器 第一节 引言 火焰光度检测器(flame photometric detector,FPD)是利用富氢火焰使含硫，磷杂原子的有机 物分解，形成激发态分子，当它们回到基态时，发射出一定波长的光。此光强度与被侧组分 量成正比。所以它是以物质与光的相互关系为机理的检侧方法，属光度法。因它是分子激发 后发射光，故它是光度法中的分子发射检测器。 1966 年 Brody 和 Chancy 首次提出气相色谱 FPD ，称通用型FPD 。它有易灭火等缺点。 以后在气体的流路形式方面又作了改进。这些均属单火焰 FPD （single flame photometric detector,简称 SFPD ）。为了克服 SFPD 的缺点，出现了双火焰光度检侧器（dual －flame photometric detector ；简称 DFPD ）。近年又出现了脉冲火焰光度检侧器（pulsed-flame photometric detector ；PFPD ），使灵敏度和选择性均较 SFPD, DFPD 有很大提高，还扩大了 检侧元素的范圈。 FPD 是一种高灵敏度和高选择性的检测器，其主要特征是对硫为非线性响应，它是六 个最常用的气相色谱检测器之一、主要用于含硫、磷化合物，特别是硫化物的痕量检测。近 年也用于有机金属化合物或其他杂原子化合物的痕量检测。 第二节 工作原理和响应机理 一、工作原理 图6-1 为 FPD 系统示意图。它主要由二部分组成：火焰发光和光、电信号系统。 火焰发光部分由燃烧器(4)和发光室(2)组成，各气体流路和喷嘴等构成燃烧器，又称燃 烧头。通用型喷嘴由内孔和环形的外孔组成。气相色谱柱流出物和空气混合后进入中心孔， 过量氢从四周环形孔流出。这就形成了一个较大的扩散富氢火焰、烃类和硫、磷确化合物在 火焰中分解，并产生复杂的化学反应，发出特征光。硫、磷在火焰上部扩散富氢焰中发光， 烃类主要在火焰底部的富氧焰中发光，故在火焰底部加一不透明的遮光罩(3)挡住烃类光， 可提高 FPD 的选择性。为了减小发光室的体积，可在喷嘴上方安一玻璃或石英管(1)，以降 低检测器的响应时间常数。 右为光、电信号部分，为了避免发光中产生的大量水蒸气，燃烧产物和高温对光、电系 统的影响，用石英窗(5)和散热片(6)将发光室和光电系统隔开。因FPD不是将所有的光变成 电信号，而是用滤光片(7)选择硫、磷特征光。图 6-2 为硫、磷和碳的相对光谱响应曲线，当 硫化物进人火焰，.形成激发态的S2*分子，此分子回到基态发射出波长为 320～480nm 的光， 其最大发射波长为 394nm 。当磷化物进入火焰，形成激发态的HPO*分子，它回到基态 发射出波长为 480～580nm的光，最大彼长为 526nm。烃类进入火焰，产生CH、C2等基团的 发射光，波长为 390～520nm。光电倍增管(PMT)对上述广大范围的光均可接收。为了仪接 收S和P 的特征光。用 394nm的硫滤光片，它可使 394nm附近的光透过，而烃类光被滤去。 滤光片通带窄，有利于提高选择性:通常通带约 10nm。同样，对磷，可用526nm滤光片，使 磷的最大发射光透过，而滤去其他本底发射，从而达到选择性检测之目的。光电倍增管(8) 5 不仅可使光照射到光电明极上产生电子，而且有多个(如 11 个)倍增电极。使光电子倍增 10 ～ 108倍。从而使微弱的光信号变成较大的电流信号。图 6-3 为电倍增管工作原理示意图。它 用负高压电源供电。光电阴极电位最低，各倍增电极电位依次升高，相邻电极间电位差为 50～100V。阳极电位高，为零电位，接微电流放大器至记录器记录。 图6-3 光电倍增管工作原理示意图 FPD 对硫，其峰高响应与进入火焰中硫化物量的平方成正比；对磷，其峰高响应与进 入火焰中磷化物量成正比。 有的仪器 FPD 中还有FID 收集极，可同时得到 FID 信号。 二、响应机理 1.硫的