金属钝化曲线测定.pdf

金属钝化曲线测定 一 实验目的 1. 掌握准稳态法测定金属钝化曲线的基本方法，测定金属镍在硫酸 溶液中的钝化曲线及其维钝电流值。 2. 学会处理电极表面，了解电极表面状态对钝化曲线测量的影响。 二 实验原理 在以金属作阳极的电解池中，通过电流时，通常会发生阳极的电化 学溶解过程： M →Mn+ +ne− 当阳极的极化不太大时，溶 解速度随着阳极电极电势（电极 电位）的增大而增大，这是金属 正常的阳极溶解。但是在某些化 学介质中，当阳极电极电势超过 某一正值后，阳极的溶解速度随 着阳极电极电势的增大反而大 幅度地降低，这种现象称为金属 的钝化。 研究金属的钝化过程，需要 测定钝化曲线，通常用恒电位 法。将被研究金属例如铁、镍、 图2-61 恒电位法测定金属钝化曲线的装置 铬等或其合金置于硫酸或硫酸 1-辅助电极；2-研究电极；3-参比电极 盐溶液中即为研究电极，它与辅 助电极 （铂电极）组成一个电解池，同时它又与参比电极 （硫酸亚汞电 极）组成原电池，以镍为阳极为例，其基本测量线路如图2-6 1，这个测 量回路实际上分为两部分，一是研究电极和辅助电极形成的极化回路， 由mA 表测量极化电流的大小。二是参比电极与研究电极形成的电位测 量回路。通过恒电位仪对研究电极给定一个恒定电位后，测量与之对应 的准稳态电流值I 。以通过研究电极的电流密度j 的对数lg {j }对超电势 η 作图，得如图 2-62 所示金属钝化曲线。超电势η 即为电流密度为j 时的阳极电极电势E Ni (j ) 与j = 0 时的阳极电极电势E Ni (0) 之差： η＝E Ni (j ) −E Ni (0) 因为 E (j ) E Hg2SO4 −E Ni (j ) E (0) EHg SO −ENi (0) 2 4 所以 η= E (0) −E (j ) 图中AB 线段表明，当表示阳极电极电势的外加给定电位增加，电 流密度j 随之增大，是金属正常溶解的区间，称为活性溶解区。BC 线 段即表明阳极已经开始钝化，此时，作为阳极的金属表面开始生成钝化 膜，故其电流密度j （溶解速度）随着阳极电极电势增大而减小，这一 区间称为钝化过渡区。CD 线段表明金属处于钝化状态，此时金属表面 生成了一层致密的钝化膜， 在此区间电流密度稳定在很 小的值，而且与阳极电极电 势的变化无关，这一区间称 为钝化稳定区。随后的 DE 线段，电流密度j 又随阳极 电极电势 的增大而迅速增 大，在此区间钝化了的金属 又重新溶解，称为“超钝化 现象”。这一区间称为超钝化 图2-62 金属钝化曲线 区。对应于B 点的电流密度 j b 称为致钝电流密度，对应的电位称为致钝电位。对应于C 点的j c 称为 维钝电流密度，CD 段所对应的电位称为维钝电位。 三 试剂与仪器 −1 试剂：0.05molL H SO 溶液、丙酮。 2 4 仪器：JH2X 型数字式恒电位仪，电解槽，饱和硫酸亚汞电极（参 比电极），Pt 电极（辅助电极），直径9mm 的Ni 电极（研究电极）。 四 实验步骤 1. 将Ni 电极表面用金相砂纸磨亮，随后用丙酮、去离子水洗净并 测量其表面积。 2. 仔细阅读本实验 JH2X 型数字式恒电位仪使用