光谱学第04章.pdfVIP

第4 章 群论初步 4.1 分子的对称性 4.2 群的初步知识 群论(Group Theory)是代数学分支之一，已有100多年历史。迄 今，群不仅是数学的许多分支中的一个最基本概念。在物理学和化学 中亦已成为重要的数学工具。在代数学中，群论所研究的是定义于有 限代数集合中的特定代数运算的性质；在物理、化学中，群论的应用 则与对称性密切相关。物理学和化学中群论的应用可概括为如下二个 主要方面：首先，通过应用群论的方法，可以将所研究物质的物理性 质与物质的对称性联系起来，因此，在已知所研究体系的对称性质时 ，即使不进行与体系的其他具体性质有关的计算，也可以得出有关物 理性质的一些结论，而且这些结论仅与体系的对称性质有关而与其他 特殊性无关，因而具有较普遍的意义；其次，应用群论方法，可以大 大简化关于物理性质的计算，并可以区分有着物理性质是决定于对称 性抑或决定于动力学性质，有助于揭示问题的实质。 群论是法国传奇式人物伽罗瓦( Galois ，1811-1832年) 的发明。他用 该理论，具体来说是伽罗瓦群，解决了五次方程问题。在此之后柯西 （Augustin-Louis Cauchy,1789-1857年) ，阿贝尔（Niels Henrik Abel ， 1802-1829年）等人也对群论作出了发展。 最先产生的是n个文字的一些置换所构成的置换群，它是在研究当 时代数学的中心问题即五次以上的一元多项式方程是否可用根式求解 的问题时,经由拉格朗日、鲁菲尼、阿贝尔和伽罗瓦引入和发展，并有 成效地用它彻底解决了这个中心问题。某个数域上一元n次多项式方程, 它的根之间的某些置换所构成的置换群被定义作该方程的伽罗瓦群， 1832年伽罗瓦证明了:一元 n次多项式方程能用根式求解的一个充分必 要条件是该方程的伽罗瓦群为“可解群”(见有限群) 。实际上，柯西早在 1815年就发表了有关置换群的第一篇论文，并在1844 ～1846年间对置换 群又做了很多工作。至于置换群的系统知识和伽罗瓦用于方程理论的 研究，由于伽罗瓦的原稿是他在决斗致死前夕赶写成的，直到后来才 在若尔当的名著“置换和代数方程专论” 中得到很好的介绍和进一步的发 展。置换群是最终产生和形成抽象群的第一个最主要的来源。 伽罗华（Eacute;variste Galois ， 1811-1832 ）是法国对函数论、方程式论和 数论作出重要贡献的数学家，他的工作为 群论（一个他引进的名词）奠定了基础； 所有这些进展都源自他尚在校就读时欲证 明五次多项式方程根数解的不可能性（其 实当时已为阿贝尔（Abel ）所证明，只不 过伽罗华并不知道），和描述任意多项式 方程可解性的一般条件的打算。 他于1829年将论文送交法兰西科学院时，第一次所交论文却被柯西 (Cauchy)遗失了，第二次则被傅立叶(Fourier)所遗失；他还与巴黎综合理 工大学 ）的口试主考人发生顶撞而被拒绝给予一个职位。在父亲自杀后， 他放弃投身于数学生涯，注册担任辅导教师，结果因撰写反君主制的文章 而被开除，且因信仰共和体制而两次下狱。他第三次送交科学院的论文均 被泊松(Poisson)所拒绝。伽罗华死于一次决斗，时年21岁。他被公认为数 学史上两个最具浪漫主义色彩的人物之一。 在光谱学中群论最重要应用是关于光谱跃迁选择定则的分析，即通过分 析跃迁初态和终态波函数以及跃迁算符的对称性质，以确定跃迁矩阵元 等于或不等于零的条件，这种分析过程并不涉及关于跃迁矩阵元的繁冗的计 算，而且物理概论颇为清晰；其次，群论在光谱中还常常应用于研究能态之 间的其他相互作用，例如微扰导致的能级分裂等。 关于群论的应用。在此处，我们仅专注于有关分子对称性群的理论及其 在光谱学中的应用，群论在物理学、化学中的应用包括更广泛和更丰富的， 并已有高水平的专著。如： [1] (美)F.A.科顿著;刘春万等译, 《群论在化学中的应用》， 科学出版社 [2] 马中骐著，《物理学中的群论》（第二版），科学出版社 最直观地看，一个分子的空间结构具有对称性，是因为在该 分子结构中存在几何对称元素．分子结构的对称性也表现于可以 通过适当的对称操作对该结构进行对称变换．对于任一分子的空 间结构，所能进行的所有对称操作组成一个群，称为该分子所属 的对称操作群或点群． 分子结构对称性