改性TiO_2纳米粒子用于可见光催化反应.pdf

第41卷第9期 应 用 化 工 Ve1．41No．9 2012年9月 AppliedChemicalIndustry Sep．2012 改性 Tie2纳米粒子用于可见光催化反应 范济民，赵志换，王建业，王志忠 (太原理工大学 化学化工学院，山西 太原 030024) 摘 要：采用原位溶胶一凝胶法合成氧化钛 ，同时对大环配合物进行改性，得到粒径为 10．89／lm的纳米级钻酞菁改 性氧化钛(CoPc／TiO)光催化剂，用于可见光下、水溶液中CO2的还原反应 ，可得 HCH0、CH，OH、HCOOH等产物。 结果表明，由于金属酞菁的存在导致Tie 粒径减小，相转变温度降低 ，CoPe以单体形式均匀分散于Tie 凝胶基质 中，其二聚及多聚倾 向大大减弱。钴酞菁固载的催化剂给电子能力较强，极大地提高了光还原效率。光反应的最 佳条件为：在0．1mol／L的NaOH溶液中，0．15gCoPe／Tie 催化剂，三乙胺和三乙醇胺作为电子供体催化效果较 好 ，在可见光照反应 10h后 ，还原产物中总有机碳最高可达2965．3I~mol／g—eat。在还原过程中CO2主要以HCO3 的形式被还原而非碳酸根离子，而且 HCO 的浓度在0．2mol／L时还原产物量最大。 关键词：原位溶胶一凝胶；二氧化碳光还原反应；可见光催化；二氧化钛；钴酞菁 中图分类号：0644．1 文献标识码 ：A 文章编号：1671—3206(2012)09—1517—05 Visible—lightinducedphotocatalysisusingmodifiedtitaniacatalysts FANJi—rain，ZHAOZhi—huan，WANG~an—ye，WANGZhi-zhong (CollegeofChemistryandChemicalEngineering，TmyuanUniversityofTechnology，Tmyuan030024，China) Abstract：Titaniawasmodifiedbymacrocycliccomplexesapplyinganewmethodofin—situsol·ge1．Cobalt phthalocyanine(CoPc)issynthesizedintheprocessingofTie2gelsynthesisandobtainedthenano—eata- lystof10．89nm CoPc／TiO2．ThiscatalystwasappliedtophotocatalyticreduceCO2，exposureundervisi— ble light，in thewatersolution．CO2Can bereducedtoHCHO，CH3OH，HCOOH andSOon．Results showedhtatbecauseofhteCoPe，theparticlesizeandthetemperatureofphasetransformationisreduced． CoPewasisolatedhomogeneouslyin theporesofthetitaniamatrix．Thedimerizationandaggregationof CoPemoleculesiSdecreasedand itiSfavoredtotransferelectronsfrom excitedCoPctotheconduction bandofTie2．Thephoto—efficiencyisrgeatlyincreased．Theoptimum reactionconditionsofphotocatalytic reductionCO2wereasfollows：concentrationofNaOH0．1mol／L，catalystofCoPc／TiO20．15g．Theeffi— ciencyofreactionisgoodifTEA andTEOAweresac