槽外法苯甲酸催化甲苯电合成苯甲醛.pdf

第39卷第 7期 应 用 化 工 V01．39No．7 2010年7月 AppliedChemicalIndustry Ju1．201O 槽外法苯 甲酸催化 甲苯电合成苯 甲醛 李国防 (商丘师范学院化学系 商丘师范学院有机新材料合成重点实验室，河南 商丘 476000) 摘 要：以苯甲酸作相转移催化剂 ，Mn ／Mn 为媒介，甲苯为原料 ，采用槽外法电合成苯甲醛。利用正交实验研 究了HsO浓度、反应温度和苯 甲酸用量对苯甲醛生成速率和产率的影响。结果表明，当每升甲苯含8g苯甲酸、 水相H2s()4浓度为51．6％和反应温度 85℃时，苯甲醛的收率大于93％。 关键词：甲苯；苯甲醛 ；苯甲酸；间接电合成 中图分类号：O625．41 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2010)07—0988—02 “Out—Cell’’indirectelectrosynthesisofbenzaldhyde from toluenecatalyzedbybenzoicacid HGuo：fang (DepartmentofChemistry，ShangqiuNormalUniversity，KeyLaboratoryofNew OrganicMaterialsSynthesisofShangqiuNomralUniversity，Shangqiu476000，China) Abstract：BenzoicacidasphasetransfercatalystandMn ／Mn asintermedium，benzaldhydewasindi- reedyelectrosynthesizedfrom tolueneby “out-cell”．TheinfluenceofH2SO4concentration，temperature andthedoseofbenzoicacidonthereactionrateandhteyieldofbenzaldehydewasinvestigatedbyorthog— onalexperiment．Andtheresultsshowedthattheyieldofbenzaldehydewasmorethan93％ at85℃ when 8gbenzoicacidwasdissolvedinlLtolueneand51．6％H2SO4intheMn(I!I)solution． Keywords：toluene；benzaldehyde；benzoicacid；indirectelectrosynthesis ’ 苯 甲醛是制造染料、农药、医药的中间体和香 人，而且其作用也有限。向反应体系中加人适量苯 料、调味料的原料。苯 甲醛的传统工业生产方法主 甲酸，不但可以加快反应，而且产物容易分离，且这 要有二氯代苄水解法和甲苯直接氧化法 ¨J。二氯 方面的研究还未见文献报道。本文以MnS0 为媒 代苄水解法生产工艺简单成熟、收率高，但需用大量 介，苯甲酸作相转移催化剂，考察了硫酸浓度、反应 的氯气、硫酸和碱参与反应，同时伴随光和热，既难 温度和苯 甲酸用量对甲苯电合成苯 甲醛的影响。 控制又易对环境造成污染，而且产品中的微量氯使 l 实验部分 该法生产的苯甲醛不能直接用于医药合成。甲苯气 1．1 试剂与仪器 相 2【J、液相氧化法或苯氧化羰基化法 3【圳需使用价 浓HSO、MnSO、甲