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环境友好氧化剂催化氧化合成己二酸研究进展

学兔兔 化 工 进 展 ·62· CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2009年第28卷第1期 环境友好氧化剂催化氧化合成己-N研究进展 井淑波,朱万春,管景奇,王国甲 (吉林大学化学学院,吉林 长春 130023) 摘 要:综述了以环境友好的氧气(或空气)和过氧化氢为氧化剂催化氧化法合成己二酸的研究进展,并介绍了 目前正在开发的生物催化法合成己二酸的新工艺。 关键词:己二酸;环境友好氧化剂;氧气;过氧化氢 中图分类号:TQ 225.14 6 文献标识~i-q:A 文章编号:1000—6613(2009)0l一0062—05 Research progress of catalytic oxidation synthesis of adipic acid using clean oxidant JINGShubo,ZHUWanchun,GUANJingqi,WANGGuojia (College of Chemistry,Jilin University,Changchun 130023,Jilin,China) Abstract-The catalytic oxidation synthesis of adipic acid using clean oxidant,such as oxygen(or air) and hydrogen peroxide,were reviewed.The paper also introduced the new biological catalysis method for the production of adipic acid. Key words-adipic acid:clean oxidant:oxygen;hydrogen peroxide 己二酸 (AA)又称己烷二羧酸、肥酸,是一种 环己烷液相氧化法中,第一步就是用氧气将环己烷 重要的脂肪族二元酸。己二酸的用途很广泛,国外 氧化成KA油。但是,在反应条件下环己醇和环己 己l_-酸的最大用途是生产尼龙66(包括尼龙纤维和 酮的反应活性比环己烷高,易深度氧化,为了获得 尼龙树脂),我国己二酸最大的消费领域是聚氨酯 较高的选择性 (80%),一般环己烷的转化率都不 行业。2006年全球己二酸产能为304万吨,其中以 高 (小于 5%),大量未反应环己烷需要通过蒸馏 环己烷窄气氧化法牛产己二酸最为重要,占全球总 的方法分离出来再重新氧化,整个过程循环能耗很 生产能力的93%ll】。该路线利用廉价的苯催化加氢 高,始终都被认为是非理想的工艺 J。因此,近年 生成的环己烷作原料,环己烷经空气氧化生成环己 来人们一直尝试以环己烷为原料一步氧化直接合成 酮和环己醇 (即KA油),再经硝酸氧化KA油制 己二酸的工艺_5 】,开发适宜的催化剂,提高己二 得己二酸。该法的选择性和收率都很高,但硝酸用 酸的选择性是环己烷氧气氧化法研究的重点。 量大,每生产1 t产品消耗68%的硝酸1-3 t,反应 1.1 以环己烷为原料氧气(或空气)一步氧化合成 产生的氮氧化物数量非常大【2】。氮氧化物能够破坏 己二酸

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