热分析技术及在材料物理研究中2008031825.pptVIP

* 这项研究的结论是，对Zr基块体金属玻璃的低温比热容由两个特点： 1）在Fermi能级，玻璃比晶体由更高的态密度，这可能源于玻璃态电子的局域化； 2）玻璃由更低的Debye温度，这可能源于玻璃的软化的横波声子。 * 用DMA方法获得DSC曲线上反映不出来的玻璃化转变温度。 例3：材料的原始结晶度测定 根据DSC曲线上的熔融风所代表的热量，可以广泛用于测定玻璃或非晶态类材料的结晶度。 传统DSC测定的淬火PET原始结晶度 TMDSC测定的淬火PET原始结晶度 平均升温速率5 ?C/min，周期40s，幅度?0.53?C 冷结晶 再结晶 熔化 原始结晶产生的熔融焓＝ 134.3－134.6?0 J g-1 3.7 联用技术 DSC－X射线衍射法 在298 K存放5年的非晶态PET升温DSC曲线（a）和X射线衍射图（b）。 试样Mn=2.5X104，Mw/Mn=2.5，热流式DSC； DSC试样是用10 mm的铝箔层压的，升温速率5 K/min，试样量10 mg； X射线衍射40kV ，300 mA，l＝0.1548 nm，同步计数器的旋转速率2?=10 ?/min，样品支持器的窗孔直径2 mm。 3.8 金属玻璃的热膨胀系数测量与状态方程研究 状态方程是描述物质系统中各状态变量之间关系的一个函数表达式（PVT），用来表达在一定热力学条件下物质的性状。 各种物质都在一定的能量状态下运动，并表现出各自特异的性质。例如，宇宙间存在的各种各样的极端条件，引起了各种物质千姿万态的变化，了解这种变化规律，是物态方程研究工作的基本内容，其成果将进一步加深人类对客观世界的认识并用来造福与人类。 例：Zr基金属玻璃的Mie势及状态方程 Grueneisen 方程 n 为 Mie 势函数中的指数 非晶态： 晶态： Parameters Glassy state Crystallized state ? 1.04?10-5 K-1 1.11?10-5 K-1 K 118.3 GPa 128.5 GPa CV 23.7 J(mol K)-1 23.5 J(mol K)-1 V0 10.266 Cm3/mol 10.100 Cm3/mol ?0 503 KJ/mol 508 KJ/mol ? 1.59 1.84 n 7.56 9.05 m 2.88 2.54 A 13.40 41.69 B 8.44?10-8 1.66?10-10 非晶态与晶态P－V关系比较 3.9 物质比热容的DSC测量 1) 选择一对质量相近的铝制样品容器。 2) 将仪器设定在起始温度Ti=335 K和终止温度Te=395 K。 3) 在Ti 恒温1 min，测得，如图示直线I。 4) 以5或10 K min-1的速率升温，测得图示曲线III。 5) 在Tf 恒温1 min，测得图示直线II。 6) 调节仪器的斜率调整，使等温基线I和II处于同一条线上，即纵轴几乎相同的位置（图示）。 若不满足6）的，调节仪器以达到这一要求 。 通常是以一己知比热容的物质(一般用合成蓝宝石，即纯度在99.9％以上的a-Al2O3)为基准，按一定的恒温—升温—恒温程序测定蓝宝石、试样的DSC曲线，由其与空白基线的热流速率之差和所用质量而求得试样的比热容。（比值测量法） 以抗冲聚苯乙烯为例，先按如下1）~ 7）的步骤进行： 空样的基线 蓝宝石 试样 （分析化学手册（第二版）第八分册，第150页） 7) 称取10－30 mg合成蓝宝石。 8) 按与上述空白实验相向的条件扫描(曲线IV)。 9) 称取试样(约10 mg) 。 10) 为消除试样热历史的影响，以20 K min-1的速率将试样升温到395 K，并保持 10 min，然后以20 K min-1的速率将试样冷却到335 K，保持10 min。 11) 按与8)相同的条件测定试样(曲线V) 12) 如果II、IV和V这3条曲线在Ti和Tf处不一致，则须调节仪器，并重行测定。 13) 利用下式计算Cp。 14) 计算时应去掉从Ti 到Ti＋10的Cp数据。实验验结果表明，Cp值随试样量的增加而略有增高。通过消除试样热历史的影响，并保证前、后等温接线的稳定一致，可降低测量误差，使精度精度达土0.1％。 式中Cpx－试样的比热容； C’ps—标准物质的比热容(可查表)； Mx—试样的质量； M’s—标准物的质量； h和H示如上图。 Specific heat of Pd40Ni10Cu30P20 (A) and Pd43Ni10 Cu27P20(B) measured during heating and cooling. DSC traces of the metallic glasses Pd40Ni10Cu30P20 (a