第13周检验生物技术.pptVIP

三、提高配位滴定的选择性 M、N两种离子共存，Y只与M配合过程中不与N配合。 （1）较高酸度下 例：0.01mol/L EDTA→均为0.01mol/L Bi3+，Pb2+溶液。问（1）能否选择性滴定Bi3+ ？（2）如何控制酸度能准确滴定Bi3+？(忽略终点时溶液体积的变化) 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将 Fe3+→Fe2+ 四、配位滴定的主要方式 1．直接法： 将试样处理成溶液后直接用EDTA标准溶液滴定。 (2)置换出EDTA 例如 在Cu2+, Zn2+存在下测Al3+ 样品中加过量的EDTA并加热，生成稳定的CuY, ZnY和 AlY配合物； pH调至5~6时以二甲酚橙为指示剂，过量的EDTA用Zn2+标准溶液滴定； 加入NH4F，F-夺取AlY中的Al3+，生成AlF63-，而释放出Al3+等物质的量的EDTA； 再用Zn2+标准溶液滴定EDTA 。 AlY + 6F- → AlF63- + Y Y + Zn2+ → ZnY 其他应用——水的硬度测定 水样中钙、镁离子含量的分别测定 （1）EDTA滴定水中Ca2+，Mg2+ 总量。 （2）选择滴定Ca2+ 配位滴定小结 基本要求 掌握 1、EDTA配位化合物的特点。 2、副反应（酸效应、共存离子效应、配位效应）系数的意义 及计算。 3、稳定常数及条件稳定常数的概念及计算。 4、化学计量点pM’的计算。 5、金属指示剂的作用原理及使用条件。 6、金属指示剂变色点pMt的计算。 7、配位滴定终点误差的计算。 9、准确滴定的判断式。 10、控制滴定条件以提高配位滴定的选择性。 例：在pH为5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中用EDTA法测定2×10-3mol/L的Pb2+，用二甲酚橙为指示剂，已知溶液中[HAc]=0.10mol/L，[Ac-]=0.10mol/L，试计算滴定终点误差TE%。 解： 例：试求以0.02mol/LEDTA溶液准确滴定同浓度的Pb2+的适宜酸度范围。 最高酸度： 最低酸度： αY和[Y]的计算 (3) lgK’MY计算 (4) 化学计量点pM’SP的求算 指示剂变色点pMt（或滴定终点pMep）的求算 滴定终点误差的计算 当有干扰离子N共存时： （1）酸度控制： 应满足ΔlgCK’=lgCM(SP)KMY’-lgCN(SP)KNY’≥5 第七章 氧化还原滴定法 (Oxidation-reduction titration) 基本要求 掌握 1、条件电位的概念、影响因素及计算。 2、氧化还原反应条件平衡常数的含义及其计算和应用。 3、碘量法、高锰酸钾法的基本原理、测定条件、指示 剂、标准溶液的配制与标定。 4、氧化还原滴定结果的计算。 熟悉： 1、影响氧化还原反应速度的因素。 2、氧化还原滴定曲线。 3、影响滴定突跃范围的因素。 了解： 其他氧化还原滴定法的基本原理与测定条件。 （一）条件电位  例如： 2、可逆电对电极电位的NERNST表示式 例：写出下列氧化还原半反应在25 ℃的NERNST方程 Nernst 平衡浓度表示式（半电池反应系数为1） Nernst分析浓度表示式(半电池反应系数为1) 2、条件电位 条件电位(conditional potential)：一定条件下，氧化态和还原态的分析浓度都是1mol/L时或分析浓度比为1时的电对电极电位. （二）影响因素 1.盐效应 18．用EDTA滴定的10.00ml滤液中的BiI4-物质的量： 与咖啡因反应的BiI4-物质的量： ， 因此20.00ml滤液中咖啡因的-物质的量：0.750mmol， 50ml容量瓶中的咖啡因的质量： 样品中咖啡因百分质量分数= 14. 浓度均为0.020 mol/L的Hg2+，Cd2+混合溶液，欲在 pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，问： （1）用 KI掩蔽其中的Hg2+使终点时[I-]为0.01mol/L， 能否完全掩蔽？lgK’CdY多大 解： （2）已知二甲酚橙与 Hg2+，Cd2+都显色，在pH=6.0时， lgK’HgIn=9.0，lgK’CdIn=5.5，能否用二甲酚橙作滴定Cd2+ 的指示剂？ 适宜酸度范围：pH:3.20～7.38 解： EDTA配合物特点： 1.广泛配位性 2.五元环螯合物→稳定、完全； 3.具6个配位原子，与金属离子多形成1：