第六章 实际气体状态方程.ppt

第六章 实际气体状态方程 第一节实际气体状态方程 一范德瓦尔方程式 两项修正：1分子本身体积的影响因子。分子本身占有一定的体积空间，使分子自由运动的空间减少，分子碰撞容器壁的机会增加，实际气体压力比按理想气体状态方程计算值大。v-b1代表气体分子自由活动体积。 b1代表气体分子体积影响因子。 第六章 实际气体状态方程（续） 2分子间相互作用力影响因子。容器内近壁面分子受到邻近的内部分子引力作用对壁面撞击次数减少，容器壁受压减少，壁面上压力减小量为 ，其中a1表示物质分子相互作用力 特性的因子。 对1kmol实际气体，有 a、b称为范德瓦尔常数，与气体种类有关，由实验确定。 第六章 实际气体状态方程（续） 上式中 J/（kmol） 讨论：当v→∞时，方程成为 当p→0或T →∞时， v→∞，气体成为理想气体。 第六章 实际气体状态方程（续） 二对范德瓦尔方程式的分析及与实验结果的对比 1869年Andrews对CO2作定温压缩，在p-v图上表示了实验结果。 第六章 实际气体状态方程（续） 实验结果:1.当t 31.1℃时,定温线中间有一段是水平线,为气、液共存区， CO2处于饱和状态。 2.当t 31.1℃时,无论压力有多高,气体不能被液化。 3.令tc= 31.1℃，称为临界温度，是判断CO2能否被液化的依据。 临界点：临界定温线在c点有一转折点，被称为临界点。 临界参数：临界点上的状态参数称为临界参数。如临界压力pc、临界比容vc等。临界参数是实际气体的重要参数。表6-1给出了几种气体的临界参数。 第六章 实际气体状态方程（续） p-v图特点：一点，两线，三区，五态。 一点：临界点c 两线：饱和液体线c-8-A， 干饱和蒸气线c-7-B 三区：液态区，即线 c-8-A与tc线上分支左侧； 气态区，即线c-7-B与tc线上分支右侧； 湿蒸气区（气、液共存区），即 线 c-8-A与线c-7-B之间区域。 注意：当ppc时，存在气态到液态的转变，但不存在湿蒸气区（气、液共存区）或称为不存在汽化过程。 第六章 实际气体状态方程（续） 范德瓦尔方程式的分析结果与实验结果的对比 将范德瓦尔方程式变换，成为v的三次方程。 在t 31.1℃时，对应于每一个p值，只有一个v值， （方程有一个实根，两个虚根） 当t= 31.1℃而p=pc时， v有三个相等实根，即临界状态点。 因此，在以上区域即t≥ 31.1℃时，方程式的分析结果与实验结果基本吻合。 当t 31.1℃时，方程式得出图中7-13-12-11-8曲线 （方程有三个实根），而实验得到水平线段7-8，因此两者不吻合。 第六章 实际气体状态方程（续） 原因：实际气态与液态的相互过渡是在一定条件下分离为两种相的不连续过程中完成的。而范德瓦尔方程式是一个连续函数，它描述的物质状态参数是连续地逐渐变化的，在变化过程中物质始终是单相的均匀体。 三.临界参数与范德瓦尔常数 根据临界点的特征即（1）临界温度线在c点的切线与横坐标轴平行，（2）c点是临界温度线上的一个拐点，及（3）临界点各参数满足范德瓦尔方程，得出一个含三个变量的方程组。 第六章 实际气体状态方程（续） 已知a、b及R ，则vc、tc及pc可求；或已知vc、tc及pc ，则a、b及R可求。 通常容易测出tc及pc ，而R已知，从而可以计算a、b及vc 。 可以求出各种实际气体的临界参数和范德瓦尔常数。 第六章 实际气体状态方程（续） 第二节对比态定律与压缩因子图 一.对比参数、对比态定律及对比态方程 工程上范德瓦尔方程麻烦。将理想气体状态方程进行修正得到实际气体状态方程，就方便多了。 1.对比参数：状态参数与临界状态同名参数的比值。即 第六章 实际气体状态方程（续） 2.对比态方程 根据范德瓦尔方程及对比参数定义得到： 3.对比态定律 上式可以表示为 或 对比态定律：对于同类物质（zc相近或相同）的各种气体,对比参数中若有两个相等,则第三个对比参数就一定相等,物质也处于对应状态之中。 第六章 实际气体状态方程（续） 二.压缩因子图 令 Z被称为压缩因子。则 如何求压缩因子Z 临界压缩因子Zc （见表6-2） 则压缩因子z为 第六章 实际气体状态方程（续） 又 则 由上式可见，压缩因子图与气体种类有关，在工程上常用多种Zc相近的气体作实验，将所得结果的平均值作出z值随pr 、Tr而变化的线图。 通用压缩因子图：取 Zc =0.27时获得的压缩因子图称为通