室温条件下4-OH-TEMPO体系高效选择催化氧化苄醇为醛的研究.pdfVIP

第39卷第 7期 应 用 化 工 V01．39No．7 2010年7月 AppliedChemicalIndustry Ju1．2010 室温条件下4一oH—TEMPo体系高效选择 催化氧化苄醇为醛 的研究 尚洁 ，赵文军 ，王华 ，王旭 2，杨丹红 (1．中国科学院新疆理化技术研究所 ，新疆 乌鲁木齐 830011；2．中国科学院研究生院。北京 100049) 摘 要：报道了以TMEDA(N，N，N’，N’一四甲基乙二胺)为促进剂，与4-OH-TEMPO(4．羟基-2，2，4，4，．四甲基．哌啶 氮氧 自由基)和CuC1组成催化体系，在室温条件下用空气为氧化剂高转化率、高选择性催化氧化苄醇为相应芳香 醛的方法，氧化速率快。研究结果表明，胺在4，0一TEMPO催化体系中起到重要作用 ，碱的促进作用与胺的碱性和 空间位阻有关，TMEDAD的效果最佳。 关键词：4-OH—TEMPO；TMEDA；氯化亚铜；苄醇；选择氧化 中图分类号：O625．34 文献标识码：A 文章编号：1671～3206(2010)07—0997—04 M oderateand selectiveaerobicoxidization ofbenzylalcoholsto c0rresp0ndingaldehydescatalyzedby4-oH—TEMPo system SHANG．1ie ，ZHAOWen-jun，WANGHua ，WANGXu ，YANGDan—hong (1．XinjiangTechnicalInstituteofPhysicsandChemistry，CAS，Urumqi830011，China； 2．GraduateUniversityofChineseAcademyofScience，Beijing100049，China) Abstract：Thesystem of4一OH—TEMPO／CuC1／TMEDAhasbeendevelopedforselectivelyoxidizingbenzyl alcoholstothecorrespondingaldehydesusingairastheterminaloxidantatroom temperature．Thereac— tionwasaccomplished in a shorttimeand theisolatedyieldwashigh．Theresultsshowed thatamine playedanimportantroleinthecatalyticsystem．Thetertiaryaliphaticaminewiht smallstereo-hindrance andstrongalkalinityhasstrongpromotioninhtecatalyticsystem．TMEDA hasthebestpromotingeffect． Keywords：4一OH—TMPO；TMEDA；CuC1；benzylalcohol；selectiveoxidizafion 选择氧化苄醇为相应醛或酮在有机合成中是常 系室温条件下在 DMF中催化氧气氧化活泼醇的反 用 官 能 团转 换 。传 统 常 用 各 种 金 属 氧 化 剂 应，但是催化剂用量大。后来其他铜盐也被发现可 (KMnO4，KCrO等)¨J、活 化 二 甲 亚 砜 J、 作为TEMPO共催化剂在不同条件下催化氧化醇。 Dess-Martin氧化法 等方法氧化醇，但是这些方法 但是这些反应条件较为苛刻、反应时间长、反应温度 至少需要反应量的氧化剂，同时向环境释放大量有 高等。近来有人报道，在该类催化体系中加入 害副产物。从绿色化学和经济观点出发，人们逐渐 DMAP(4一N，N甲基胺基吡啶)[143、DABCO[】提 发展了使用 O：和HO 为氧化剂的新型高效催化