UNIFAC法预测环氧乙烷-聚乙二醇体系的汽液相平衡.pdfVIP

第 4l卷 第 12期 化 学 工 程 Vo1．41No．12 2013年 l2月 CHEMICALENGINEERING(CHINA) Dec．2013 UNIFAC法预测环氧乙烷一聚乙二醇 体系的汽液相平衡 安维中 ，郭 丹 ，李 佳 ，周立明。，朱建民。 (1．中国海洋大学 化学化工学院，山东 青岛 266100；2．辽宁奥克化学集团，辽宁 辽阳 111003) 摘要：针对聚乙二醇 (PEG)合成反应器中环氧乙烷 (EO)溶解度测量困难问题，提出一种基于 UNIFAC基团贡献法 的理论估算方法。将不同相对分子质量的PEG混合物用平均EO加成数n(EO)表达，建立了EO—PEG体系的基团 划分方法和UNIFAC模型，通过计算取得了n(EO)在0—40范围内EO—PEG体系的汽液平衡数据，并与实验数据进 行了比较。结果表明：随着EO平均加成数的增大，EO在液相 中的活度系数持续减小，EO溶解度持续增大；当 n(EO)8时，基团分子间相互作用对EO活度系数的贡献较大，而当n(EO)15时，体系的非理想性主要由分子 的大小和形状差异引起 ，此条件下基团问相互作用对活度系数的影响可以忽略。 关键词：环氧乙烷；聚乙二醇；UNIFAC；乙氧基化；溶解度 中图分类号：TQ013．1 文献标识码：A 文章编号：1005—9954(2013)12-0039-04 DoI：10．3969／j．issn．1005-9954．2013．12．011 Predictionofvapor-liquid equilibriaforethyleneoxide—ployethylene glycolssystemsviaUNIFAC method AN Wei—zhong ，GUO Dan ，LIJia ，ZHOU Li-ming ，ZHU Jian-min (1．CollegeofChemistryandChemicalEngineering，OceanUniversityofChina，Qingdao266100，Shandong Province，China；2．LiaoningOxiranchemGroup，Liaoyang111003，LiaoningProvince，China) Abstract：A theoreticalmethodbasedonUNIFACgroupcontributionmodelwasproposedforpredictingthevapor— liquidequilibriaofethyleneoxide(EO)-ployethyleneglycols(PEG)systems，aimingatovercomingthedifficulty ofEO solubilitymeasurementin industrialethoxylation reactor．Themethodofgroupdivisionin EO—PEG systems andtheparametersofUNIFAC modelwereestablishedbytakingPEG mixtureswith differentrelativemolecular massasapseudo—componentwithanaveragednumbersofEOadductsn(EO)．Onthatbasis，thevapor—liquid equilibriadataofEO．PEGsystematdifferent凡(EO)rangingfrom0to40wereobtainedthroughcalculationsand comparedwith the experimentalresults．Theresultsshow thatEO activity coefficientin liquidphasereduces constantlywiththeincreaseof凡(EO)，whichcorrespondstoth