利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系独立反应的方法探讨与改进.pdfVIP

第 28卷第 1期 化学反应_T程与工艺 V0l28．NO l 2012年02月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．2Ol2 利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系 独立反应的方法探讨与改进 陈 博，朱建华，岳长涛 (中国石油大学化工学院，北京 102249) 摘要：为了简化对复杂反应体系的表征，原子系数矩阵法被用于确定化学反应方程式未知的复杂反应体系的独立反 应数及独立反应，但由于原有原子系数矩阵法在选择非关键组分原则方面的缺陷，导致其在应用过程中可能出现无 解现象。基于对原子系数矩阵的分析，提出对原子系数矩阵进行初等行变换，然后选取变换后原子系数矩阵最大线 性无关向量组；当原予系数矩阵的秩为 时，通过对调列向量的方法，将最大线性无关向量组置于原子系数矩阵的 前 列，而该域人线性无关向量组对应的组分可被选作该复杂反应体系的非关键组分。对非关键组分选取原则的．}二 述改进，可使利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系独立反应的方法更为严谨，避免原有方法在应用过程中出现的 无解现象。实例分析结果表 明，对利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系独 反应的方法改进是行之有效的。 关键词：原子系数矩阵 独立反应 化学计量系数 最大线性无关向量组 非关键组分 中图分类号：TQII~．3 文献标识码：A 化学计量方程给出了参与化学反应的物种消耗量或生成量的比例关系。复杂化学反应体系通常由多于 两个的化学反应构成，如果其中某一化学反应的化学计量方程不能由体系中其余化学反应的化学计量方程 线性组合表示出来 ，则称其为独立反应 ，【】，独立反应的最大数 目被称为复杂反应体系的独立反应数。 在一个复杂反应体系中，可以确定一组独立反应，并通过这些独立反应的线性组合得到复杂反应体系 中其它的非独立反应，因此可以借助这组独立反应表征整个复杂反应体系，这样在对复杂反应体系表征时 可起到事半功倍的效果。通过确定复杂反应体系的独立反应，可以计算复杂反应体系中各组分的变化量， 减少对复杂反应体系物料衡算及能量衡算的_T作量，对确定反应器的进料配比、产物组成，以及反应器的 设计及操作条件选取具有重要的指导意义。 在现有的教科书及发表的文献中，利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系独立反应的方法并不完善， 在实际应用中会因为非关键组分的选取不当而导致方程组出现的无解情况，这表明现有的选取复杂反应体 系非关键组分的方法 尚不够严谨。鉴于此，本文通过数学推导，对利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系 独立反应的方法进行深入的探讨并加以改进，从而使利用原子系数矩阵法确定复杂反应体系独立反应的方 法更为严谨、有效。 1方法原理 1．1过程及推导 在简单反应体系中，独立反应一 目了然。然而对于复杂反应体系，由于组分数及化学反应方程数 目的 增多，需要借助一定的方法方可确定复杂反应体系的独立反应数及一组独立反应。 对于一个指定的化学反应 ，化学计量方程给出了参与反应的组分消耗量或生成量的比例关系；化学方 收稿日期：2011-1l-08；修订 日期：2012．02．21 作者简介：陈 ~(1986．)，男，硕士研究生：朱建华(1963．)，男，教授，通讯联系人。E-mail：secondzhu@sina．tom 58 化学反应工程与工艺 20l2年O2月 程式遵循质量守恒定律，等号两边各原子的种类及数 目相等，也即反应前后参与反应的原子种类及数 目是 不变的，应用于化学反应的质量守恒实质上是原子守恒，也即反应物转化的质量必然等于生成产物的质量。 对于有 个组分参与的单一反应，有：