制备条件对MCM-22分子筛催化异丁烯气相齐聚性能的影响.pdfVIP

第 25卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vol25，No2 2009年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology 文章编号 ；1001--7631(2009)O2一Ol7O—O5 制备条件对 MCM一22分子筛催化异丁烯气相 齐聚性能的影响 董平平 王晓军 侯凯湖 (1I河北工业大学绿色化工研究所 ，天津 300130；2．长春勃恩国际矿业化工有限公司，吉林 长春 130052) 摘要 ： 以六亚 甲基亚胺为模板剂，硅溶胶为硅源 ，偏铝酸钠为铝源 ，采用动态水热法合成了MCM一22分 子筛，并考察了MCM一22分子筛的si与Al之 比和制备条件对其催化异丁烯气相齐聚反应性能的影响。结 果表明；Si与 Al之 比对其催化性能影响较小}MCM一22分子筛适宜的制备条件为 晶化温度 175℃、晶化 时间 72h、焙烧温度 500℃和离子交换浓度 2mol／L。异丁烯气相齐聚反应 的实验结果表 明，MCM一22分 子筛具有较好的异丁烯齐聚活性，在反应温度225℃和体积空速240h一1条件下，异丁烯转化率大于5O ， C8烯烃选择性大于95 。 关键词： MCM-22分子筛；异丁烯 ；气相；齐聚 中图分类号 ： TQ426．6 TQ316．33+6 文献标识码；A 甲基叔丁基醚 (MTBE)作为汽油高辛烷值添加剂，由于对地下水有潜在的污染而导致其使用受 到限制[1]。采用异丁烯齐聚和加氢制异辛烷的间接烷基化工艺改建现有 MTBE装置成为解决MTBE 装置和异丁烯原料出路的重要途径[2]。异丁烯齐聚的主要产物是 C8和 C12烯烃 ，可分别用于生产 齐聚汽油和柴油 。齐聚汽油的辛烷值不仅 比烷基化汽油辛烷值高 ，而且芳烃含量少，是理想的高辛烷 值添加剂。MCM一22分子筛是一种具有独特孔结构的硅铝沸石[4]，具有热稳定性好、吸附性强、比 表面积大等特点，在液相异丁烯齐聚 C8烯烃的反应 中表现出较好的催化活性L7]，但 目前 尚未见到将 其用于气相异丁烯齐聚的报道 。本研究以动态水热合成法制备了MCM一22分子筛 ，考察 MCM一22分 子筛催化剂制备条件对催化异丁烯气相齐聚性能的影响。 1 实验部分 1．1 催化剂制备 以六亚甲基亚胺为模板剂，硅溶胶为硅源，偏铝酸钠为铝源 。在 3O℃恒温水浴下将一定量 的 NaA1Oz加人到80mL蒸馏水中溶解配成溶液，然后在剧烈搅拌下一次性加入 2OmL六亚甲基亚胺， 在 1h内向上述溶液中滴入 120g硅溶胶，继续搅拌2h后将形成的凝胶移人不锈刚反应釜，在 175℃下 动态晶化一定时间，过滤所得产物，水洗至 pH值为 8～9，120℃干燥 i0h，高温下 (400~550℃) 焙烧 6h(氮气 中3h和空气中3h)除去模板剂，得焙烧型MCM一22分子筛。于 80。C下，在浓度为 2mol／L的NHNO溶液中交换 12h，过滤，烘干 (120℃)，然后在 550℃下焙烧 4h，制得相应的 氢型MCM一22分子筛原粉 。将一定比例的分子筛原粉 、拟薄水铝石和田菁粉混合均匀 ，然后加入3 的稀硝酸 ，捏合 、挤压成条后， 自然晾干，断成 2mm左右 的小段 ，在 550℃焙烧 4h，即得到 H—MCM一22分子筛。 收稿 日期 ：2008一l1—25；修订 日期 ：2009’03—17 作者简介 ：董平平 (1983一)，女，硕士研究生 ；侯凯湖 (1954--)，男 ，教授，博士生导师 ，通讯联系人。E-mail：khou@hebuLedu．cI1 第 25卷第 2期 董平平等．制备条件对MCM-22分子筛催化异丁烯气相齐聚性能的影响 171 1．2 催化剂表征 样品物相在PhilipsXPert型X射线衍射 (XRD)仪上进行测定。测定条件为X射线，CuKa， 0．154056nm，管电压40kV ，管电流40mA ，滤波片为Ni，扫描速率3167。／m_in，步宽0．016690， 扫描范围5～3500比表面积和孔径在 ASAP2400型吸附仪上用氮吸附容量法测定。红外光谱分析在 Nicolet5sxc傅立