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.43. 化学教育 2∞3 年第6 期 构象分析初期的研究和有关的思考 化学义与 王建基李汝雄葛胡兰 化学义教育 { 北京在油化工学院化工系 1 026∞} 06 ß 摘要 简单介绍构象分析方法创建初期的研究工作，构象分析方法的2 位创始人Odd Hω剧 和 Dc附k H. R. Ba吭，on 约饲』事情况，并分析由此给我们的启示。 关键诩构象分析 反应性 历史 1 前富 在环己烧衍生物中，基团的反应活性是直立键强还是处于平伏键的强?是一个曾经令许多人感到困感 的问题，甚·至包括一些著名的化学家。 1969 年诺贝尔化学奖授予 Odd H槐树1 和 De盹:k H. R. Barton川，正是由于他们在解决上述问题做出的 贡献.开创了有机化合物构象分析的研究而获此殊荣。 1897 年，Odd Has幌l 出生于挪威的奥斯陆(0810) 0 1925 年开始在挪威的奥斯陆大学任教， 1934 年任物 理化学系主任，从 1930 年他就开始研究环己烧及其衍生物的结构，开始使用偶极距测量和 x - 光衍射的方 法，1938 年以后又采用了电子衍射的方法。 他得出了现在大家都知道的环己烧主要以精式构象存在.环己 烧的衍生物中，取代基可以以直立键和平伏键两种形式存在，取代基处于平伏键位置的构象是更稳定的。 但 是由于二次世界大战的爆发，他的许多重要工作部发表在大多数化学家都不熟悉的挪威杂志上。 1 943 年在 他发表了他的最重要的工作不久， 就被纳粹逮捕入狱，1如4 年将放后，他继续从事先前的研究。 l归6 年至 1947 年用英语发表了几篇文章(Nal\lTe和 AC\II Chemica Scandinavica) ，这样他的成果才被许多化学家了解， 他于 1981 年去世，事.年83 岁。 Oerok H. R. Bruωn ]918 年出生于英国。二次世界大战期间(1942 - 1945) 研究氯乙烯的合成，战后转 向哥哥类化合物和凶类化合物的结掬研究，现在在美国德克萨斯A M 大学工作，他是国际刊物《四简体}的 主编。 1949 年，Barton 应邀去哈佛大学做访问讲师，代替休假年去休假的 Wωdw缸-d (1965 年诺贝尔奖得主) , 在此期阅.他听了著名简体化学家Louia Fíeser 的讲课。Fi幌r 提出了凶体化学中难于理解的一个立体化学 问题，( 校当时大多数有机化学家采用的六元环平面结构，同样的处在六元环上的经基表现了不同的性质， 有的易反应.有的不容易反应) ，当时， Barton 马上意识到，他可以解得这个问蝠，因为他已经知道环己饶的构 怠，船式和椅式，其中各个原子间的相对位置@ 他自己说，他有很好的有机化学、简体化学知识，他又教过物 理化学，看过呛塞尔的环己烧构象的文意，一徽的有机化学家很少去看这一类文章，他写了一系列论文.指出 处于直立键的取代基空间位阻大于处于平伏键的取代藩，因此处于平伏键的经基更容易发生酣化反应;2 个 相邻碳原子上处于直立键的援基{或其他离去基因)和氢原子在空间是共平丽的，更容易发生消除反应。他 得出的规律得到了相当多的实验事实的支持(见图]) ，他的工作得到了广泛的承认，并与日幽el 共同获得了 19岳9 年诺贝尔化学奖。目前构象[ 2 .3) 和构象分析(2) 已经成为化学研究领域的.热门的研究课题之一。 下面介绍构象分析初期的一些工作。 Z 关于醋化反应中构.影响的研究 对于饱和的六元环(包括环己统的衍生物、 画面体和布类化合物中的六元碳环) 上的援基，当它处于直立 键位置时，空间位阻较大，不易于黯化;处于平伏键位置时，空间位阻较小.易于发生黯化反应。为了清楚起 见，先介绍与前面iFi创er 问题类似值比较简单的一个问题。 早在 1934 年川，就已经发现5 - 甲基-2 -异丙基环己醇{薄荷事，Menthol) 的不同的构型异构体在酣 化时褒现不同的反应速率，薄街事(a) 、异薄衡事(b) 、新异薄荷，事(c) 、