原子汲取分光光度计基本理论知识点.docVIP

原子吸收分光光度计基本原理知识培训 1 原子吸收分光光度计的特点 1.1 选择性好，干扰少； 1.2 灵敏度高； 用火焰原子吸收分光光度法可测到10-9 g/mL数量级。用石墨炉原子吸收分光光度法可测到10-13 g/mL数量级。 1.3 测定的范围广； 可测70多种元素。 1.4 操作简便，分析速度快； 1.5 用途广泛。 2 测定原理 原子吸收分光光度法的测量对象是呈原子状态的金属元素和部分非金属元素，系由待测元素灯发出的特征谱线通过供试品经原子化产生的原子蒸汽，在一定浓度范围内，其吸收强度与试液中被测元素的含量成正比。其定量关系可用郎伯-比耳定律A= -lg I/I0= -lgT = KCL 式中I为透射光强度；I0为发射光强度；T为透射比；L为光通过原子化器光程(长度)，每台仪器的L值是固定的；C是被测样品浓度；所以A=KC。电子跃迁本质上是组成物质的粒子（原子、离子或分子）中电子的一种能量变化。根据能量守恒原理，粒子的外层电子从低能级转移到高能级的过程中会吸收能量；从高能级转移到低能级则会释放能量。能量为两个轨道能量之差的绝对值。 电子跃迁过程中吸收、释放能量的形式是多样的。与辐射无关的称为无辐射跃迁，与辐射（光）相关的称为辐射跃迁。参与无辐射跃迁的能量有多种形式，有热能、电能等等。最常见的形式是热能。如电子从高能级向低能级跃迁时，即有可能释放出热量。辐射跃迁分为受激吸收、自发辐射和受激辐射三类。辐射（光）入射入物质，电子吸收光子能量，从低能级转移到高能级称为受激吸收。在没有外界辐射（光）激励的情况下，电子从高能级转移到低能级并释放出光子，称为自发辐射。在有外界辐射（光）激励的情况下， 电子从高能级转移到低能级并释放出光子，称为受激辐射。受到外界能量时，其外层电子从基态跃迁到激发态所产生的称为共振吸收线，简称共振线。外层电子由激发态直接跃迁到基态时所辐射的谱线称为共振发射线，也简称为共振线。由最低激发态跃迁到基态所发射的谱线，称为第一共振线。第一共振线的激发能最低，原子最容易激发到这一能级。因此，第一共振线辐射最强，最易激发。上述为共振线的广泛定义。从狭义上讲，所谓共振线实际上仅指第一共振线。由于原子的能态从基态到最低激发态的跃迁最容易发生，因此对大多数元素来说，共振线也是元素的最灵敏线。原子吸收光谱分析法就是利用处于基态的待测原子蒸汽对从光源发射的共振发射线的吸收来进行分析的，因此元素的共振线又称分析线。 又称单色仪的光谱通带或带宽。指单色仪出射狭缝的辐射波长区间宽度。如出射狭缝为S(mm)，单色仪的倒线色散率为D(nm/mm)，则光谱通带Δλ=D×S(nm)。原子谱线是指原子内部电子跃迁形成的谱线没有外界因素的影响时，原子谱线的宽度称为自然宽度。 图2 原子吸收谱线 自然宽度由激发态原子的有限寿命（s）来决定。寿命越长，宽度越小。根据Heisenberg测不准原理，由于有些跃迁能级的寿命很短，导致跃迁时间测不准而造成谱线变宽。Doppler变宽（多普勒变宽） 这是由原子在空间作无规则热运动所引致的，故又称热变宽。 6.2.2 Lorentz变宽（洛伦兹变宽Holtzmark变宽（赫尔兹马克变宽） 激发态原子与同类原子发生非弹性碰撞所引起的变宽，随原子蒸汽浓度增加而增加，又称共振变宽。.3 双波道或多波道原子分光光度计 使用两种或多种空心阴极灯，使光辐射同时通过原子蒸气而被吸收，然后再分别引到不同分光和检测系统，测定各元素的吸光度值。此类仪器准确度高，可采用内标法，并可同时测定两种以上元素。但装置复杂，仪器价格昂贵。 8 原子吸收分光光度计的构造 图3 原子吸收分光光度计的基本构成 原子吸收分光光度计一般由部分组成，即光源（单色锐线辐射源）、试样原子化器、单色仪数据处理系统。 1.锐线光源—能发射待测元素的共振线，辐射的共振线半宽度必须小于吸收线的半宽度。 2.发射的光必须具有足够的共振辐射强度，以保证有足够的信噪比。 3.稳定且背景小。 常见锐线光源有空心阴极灯、无极放电灯和蒸气放电灯等，其中最常用空心阴极灯。 8.1.1 空心阴极灯工作机理 图4 空心阴极灯 空心阴极灯(如图4)是一种辐射强度大，而且稳定度高的锐线光源。其放电机理是一种特殊的低压辉光放电。简单的讲就是在两电极之间施加200～500V的电压，使得阴极释放出的电子在电场作用下被加速向阳极运动，高速运动的电子与填充气体（Ne）原子发生激烈的碰撞，从而使填充气体发生电离，发出二次电离。填充气体阳离子在电场作用下加速轰击阴极表面而引起阴极溅射效应，溅射出阴极材料附着在阴极表面，进一步和阳离子和电子发生非弹性碰撞而被激发发光。 8.2 原子化器 原子化器主要有火焰原子化器、石墨炉原子化器和氢化物原子化器。 8.2.1 火焰原子化器 通过乙炔-空