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01《化工热力学》第一章绪论要点
3、过程与循环 过程:体系由某一平衡状态变化到另一平衡状态时,所经历的全部状态的总和。 等压过程、等温过程、等容过程…… 可逆过程、不可逆过程 循环:体系经历一系列状态变化过程后,最后又回到最初状态,则整个的变化成为循环。 正向循环:使热能转化为机械能的热力循环 逆向循环:消耗能量迫使热量从低温物体取出,并传至高温物体 4、温度与热力学第零定律 热平衡--热力学第零定律 人们通过日常观察发现:如果两个热力系中的每一个都与第三个系统处于热平衡,则它们彼此也处于热平衡。这一表述是经验的总结,不能从任何其它定律推出。由于在热力学第一、第二定律确立之后,人们才发现它作为温度概念建立的实验基础与温度测量方法的理论依据的重要性,故将其称为热力学第零定律。 A B C 图2-1 系统A和B分别与系统C处于热平衡 B 5、热与功 热:通过体系的边界,体系与体系(或体系与环境)之间由于温差而传递的能量。 功:体系与环境间传递能量的又一种形式,其定义为除温差以外的其他势差而引起体系与环境之间传递的能量。 * 总 结 一、化工热力学的用途: 1、可行性分析 2、能量有效利用 3、分离工艺及设备的设计(相平衡) 需要热力学数据,最好是连续的,而不是离散的。 二、如何得到热力学数据: 1.实验:易测 难测 2.推算: 局部 完整 纯物质 混合物 常温常压 苛刻条件 需要模型 三、模型的建立: 不同体系适合用不同的模型 非极性物质 极性物质 聚合物 大分子 了解不同模型的适合范围 四、了解不同模型的适合范围 本课程的任务! 难 * * * * ④建立化工热力学模型,用最易测得的数据(P、V、T、X)推算难测数据(H,S,G);用少量实验数据加模型,得到过程开发中大量有用数据。 多、快、好、省! 世界上有105无机物,6x106有机物,只有100种纯物质的热力学数据研究比较透彻。 混合物的种类更多,更有用,但非常难测。 尤其是极性物质、聚合物体系,电解质溶液。 在高压、低温下的物性数据更是当务之急。 实验费时、费力。 * 湿空气作为热力循环的工作介质 近10年来的实际应用已经证明,如果在空气中加入10~15%水蒸气,可以提高透平10~20%的效率 。 空气的组分:N2:78.08%,O2:20.95%,Ar:0.93%,CO2:0.03%,He 、Ne、Kr、Xe。 太复杂!怎么办? N2-O2-H2O三元体系可以视作空气-水体系的模型流体。 * 三、化工热力学的研究内容和特点 1、化工热力学的研究内容 “原理-模型-应用”构成化工热力学研究内容的“三要素” 原理 应用 模型 状态方程EOS 活度系数模型γi * 方法:运用经典热力学的原理,结合反映体系特征的模型,应用于解决工程中的实际问题。 * 三、化工热力学的研究内容和特点 2、化工热力学的研究特点 1)经典热力学的研究特点 从局部的实验数据推算系统完整的信息 从常温常压的物性数据来推算苛刻条件下的性质 从容易获得的物性数据(P、V、T、x)来推算较难测定的数据(y,H,S,G) 从纯物质的信息求取混合物的信息 2)化工热力学的研究特点 * 三、化工热力学的研究内容和特点 2)化工热力学的研究特点 A.研究体系为实际状态 B.处理方法:以理想态为标准态加上校正 C.获取数据的方法:少量实验数据加半经验模型 D.应用领域:解决工厂中的能量利用和平衡问题。 * 三、化工热力学的研究内容和特点 2)化工热力学的研究特点 a.研究体系为实际状态 化学热力学研究的是以理想状态为主,如理想气体、理想溶液;化工热力学研究的是实际状态。在任意温度、压力下,多组分的状态。 理想气体:分子间没有相互作用,分子的体积大小可以忽略。(压力极低) PV=nRT 真实气体:分子间有相互作用,分子的体积大小不能忽略 PV≠ nRT * 三、化工热力学的研究内容和特点 b.处理方法:以理想态为标准态加上校正 实际结果=理想结果+校正 气体 Z (压缩因子) 气体 (逸度系数) 溶液 γi(活度系数) 化学热力学的方法 建立模
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