持久性有机污染物在水体中的环境化学行为要点.docxVIP

持久性有机污染物在水体中的环境化学行为一、持久性有机污染物概述持久性有机污染物（Persistent Organic Pollutants，简称POPs）指人类合成的能持久存在环境中，能够通过生物食物链网累积，并对人类健康产生有害影响的化学物质。持久性有机物具有环境持久性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性的特点。化学品协会国际理事会（ICCA）推荐：①持久性基准：水体中半衰期180 d，土壤和底泥中半衰期360 d；②生物蓄积性基准：生物富集系数（BCF）5000；③长距离越境迁移基准：大气中半衰期2 d（蒸气压在0.01~1 kPa）；④偏远极地地区是否存在标准：水中质量浓度10 ng/L。2001年5月23日，在瑞典首都签署的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》（简称《公约》），分别是艾氏剂、氯丹、狄氏剂、滴滴涕、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵、毒杀芬、六氯苯、多氯联苯、二噁英、多氯二苯并呋喃，标志着人类全面展开削减和淘汰POPs的国际合作。2009年5月举行的斯德哥尔摩公约缔约方大会第四届会议决定：全氟辛基磺酸及其盐类、全氟辛基磺酰氟、商用五溴联苯醚、商用八溴联苯醚、开蓬、林丹、五氯苯、六六六、六溴联苯/醚等9类化学物质新增列入公约，标志着这些化合物也将在全球范围内被缔约方禁止生产和使用。POPs具有持久性、远距离传输性、生物蓄积性。在环境中对于正常的生物降解、光解和化学分解作用有较强抵抗能力，因此它们一旦排到环境中，可以在大气、水体、土壤和底泥等环境中长久存在，它们易于进入生物体的脂肪组织，并且积累的浓度会随着食物链的延长而升高，即生物放大作用。二、水体中的持久性有机污染物（一）水体中持久性有机污染物的来源水体中的持久性有机污染物的天然源较少，往往由人类活动产生，包括农药的使用和工业废水的排放。1.农药的使用1938年滴滴涕类(DDTs)惊人的杀虫效果首次被发现，到20世纪60年代末有机氯农药(OCPs)成为世界上产量和使用量最大的农药。大量的OCPs直接或随雨水、灌溉水等进入水体，成为水体POPs重要的人为源之一[2]。2.工业废水的排放工业生产排放的废水中富含大量的多环芳烃（PAHs，炼焦、炼油和煤气厂）、多氯联苯(PCBs)、二恶英和呋喃（PCDD/Fs，电或能源工业、金属冶炼与氯碱工业）、多溴二苯醚(PBDEs)及全氟有机化合物（PFCs，阻燃聚合产品的制造厂、塑料制品厂、纺织、化工、造纸、皮革、电子电器等行业）是水体中POPs的另一大重要的人为源[2]。（二）水体中持久性有机污染物的分布POPs在水相、沉积物以及底栖生物体内均有分布，且在水环境中的分布表现出在水相、沉积物和底栖生物中逐级增大的现象-9。1.水相中的分布(1) PAHs含量较少、多以小分子量的单体形式（2-4环）为存在、在垂直方向上，环数越多，下层水含量越多；(2) PCBs以低氯取代单体为主；(3) OCPs主要是HCHs和DDTs、呈现出枯水期丰水期的特征。2.沉积物中的分布(1) PAHs以环数较大（3环以上）的占优势；(2) PCBs以低氯取代单体为主、且表现出表层含量高的分布特点；(3) OCPs分布广泛，呈现鲜明的南北地域差异。3.底栖生物体内的分布(1) 不同组织器官内脏中肌肉组织(2) 不同物种含脂率高的含脂率低的（动物植物）(3) 不同营养级高营养级低营养级（哺乳动物鱼类无脊椎动物浮游生物）（三）水体中持久性有机污染物的迁移转化水体中的持久性有机污染物可以在大气/水界面、水相/沉积物界面实现迁移转化9-11，如图1所示。图1. POPs在水体中的迁移转化1.大气/水界面的环境行为(1) 挥发POPs都是半挥发性物质，可以在自然条件下从水相中挥发到大气。(2) 干沉降POPs一般具有较低的蒸气压，容易吸附在大气颗粒物上，并通过干沉降过程迁移到水体和陆地表面。(3) 湿沉降降雨和降雪是去除大气中POPs的两种主要的湿沉降过程。2.水/沉积物界面的环境行为(1)吸附作用POPs易与颗粒物结合沉降到水底。(2)底栖生物作用扰动作用（改变POPs在沉积物上的吸附解吸平衡）、耗氧作用（低硒生物通过代谢吸收O2降低了氧化还原电位）、固定作用（使底泥形成小弹丸将污染物夹裹在内部）及富集作用。三、持久性有机污染物环境风险评价POPs的环境风险评价是指对进入环境中持久性有机污染物的可见或期望效应的性质、数量、危害程度及风险发生概率进行评价，并提出减小环境风险的方案和对策的过程。当前其评价模式主要由数据获取、暴露分析、效应分析及风险表征组成,13。（一）潜在生态风险评价模式利用POPs潜在生态风险的效应区间低值（ERL：生物有害效应概率10%）和效应区间中值（ERM：生物有害效应概率50%）,评估沉积物中POPs的潜在生态风险效应。若污染物浓度ERL，不易