16-3.有机含氮化合物要点.ppt

15 有机含氮化合物（重点△，难点★） 15.1 硝基化合物 15.1.1 硝基化合物的结构、分类、命名 15.1.2 硝基化合物的制法 15.1.3 △硝基化合物的化学性质：与碱作用；硝基化合物的还原反应；芳硝基化合物苯环上的取代反应；★芳硝基化合物对邻、对位上取代基的影响 15.2 胺 15.2.1 胺的结构、分类、命名 15.2.2 △胺的制法 15.2.3 胺的物理性质15.2.4 △★胺的化学性质：碱性；胺的烷基化；胺的酰基化；磺酰化；胺与亚硝酸反应；胺的氧化；芳胺苯环上的取代反应；伯胺的异腈化反应；季铵盐和季铵碱 15.3 重氮化合物和偶氮化合物 15.3.1 △重氮化反应 15.3.2 △★重氮盐的性质及其在合成上的应用：放出氮的反应，保留氮的反应 15.4 腈：腈的制法；腈的性质 作业： P526 (一) 3，4，6 P526 (三) 3，4，6 （四）（五） P527（六）3 P528（十一）4，6 This reaction is commonly called the Hofmann Elimination. The Hofmann Elimination is unusual for an E2 elimination because the least substituted alkene is typically formed . The Hofmann Elimination is unusual for an E2 elimination because the least substituted alkene is typically formed . 补充内容： Amides (酰胺)and acid azide （叠氮酸）can also be converted to amines using the Hofmann and Curtius rearrangements, respectively. The Hofmann rearrangement… The Hofmann rearrangement… The Curtius （库尔提斯）rearrangement… 15.2.8 二元胺 二元胺可以看成是烃分子中的两个氢原子被两个氨基取代后的化合物。 二元胺制取方法： 工业制法： 二元胺可用作高分子化合物的原料： 随反应条件的不同，二元胺分子中的两个氨基，可以部分参加反应，也可以全部参加反应。 尼龙-66 乙二胺四乙酸钠 羟乙基乙二胺 哌嗪（六氢吡嗪） 15.3 重氮与偶氮化合物 定义 (一) 重氮盐的制备----重氮化反应 (二) 重氮盐的反应及其在合成中的应用 2.保留氮有的反应 (1) 重氮基被氢原子取代 (2) 重氮基被羟基原子取代 (3) 重氮基被卤素取代 (1) 还原反应 (2) 偶合反应 1. 失去氮的反应 (4)重氮基被氰基取代 定义： 两个烃基分别连在-N=N-基两端的化合物称为偶氮化合物。通式为：R-N=N-R’，例如： 烯丙基偶氮丙烷 偶氮二异丁腈 偶氮苯 对甲氨基偶氮苯 R、R’均为脂肪族烃基的偶氮化合物，在光照或加热时容易分解，常用作自由基引发剂。 R、R’均为芳基时，化学性质稳定，光照或加热都不能使其分解，从而也不能产生自由基。它的许多衍生物常用作染料。 甲基橙 如果 -N=N- 基只与一个烃基相连，而另一个基团不是烃基，这样的化合物称为重氮化合物。 苯重氮氨基苯 苯重氮氨基对甲苯 氯化重氮苯 苯重氮盐酸盐 α-萘基重氮硫酸盐 苯重氮氟硼酸盐 重氮盐 重氮盐 现制现用 温度升高易水解成酚 干燥时易爆炸 增加重氮盐稳定性几个因素： 15.3.1 重氮盐的制备和稳定性 环上有吸电子基 阴离子为 分子内重氮盐 30－40oC时仍稳定 15.3.1 重氮盐的制备----重氮化反应 芳香族伯胺在低温(一般为0~5℃)和强酸溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐的反应称为重氮化反应。 Tertiary amines do not form sulfonamide at all. 5. 与亚硝酸的反应 脂肪族伯胺与亚硝酸的反应： 由于产物复杂，该反应在合成上的意义不大。 伯胺与 HNO2 的反应的机理（自学，了解） 机理经过碳正离子 碳正离子机理的实验证据 重排产物 芳香族伯胺低温下与亚硝酸作用生成相应的重氮盐，合成上具有重要的意义。 脂肪族或芳香族的仲胺与亚硝酸作用，生成难溶于水的黄色油状或固状N-亚硝基胺。 N-亚硝基-N-甲苯