紫外吸收光谱法及分子荧.pptVIP

辐射能量传递过程 荧光发射：电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态（ 多为 S1→ S0跃迁），发射波长为 ? ‘2的荧光； 10-7～10 -9 s 。 由图可见，发射荧光的能量比分子吸收的能量小，波长长； ? ‘2 ? 2 ? 1 ； 磷光发射：电子由第一激发三重态的最低振动能级→基态（ T1 → S0跃迁）； 电子由S0进入T1的可能过程：（ S0 → T1禁阻跃迁） S0 →激发→振动弛豫→内转移→系间跨越→振动弛豫→ T1 发光速度很慢： 10-4～100 s 。 光照停止后，可持续一段时间。 * 荧光光谱的特征 a.Stokes位移 激发光谱与发射光谱之间的波长差值。发射光谱的波长比激发光谱的长，振动弛豫消耗了能量。 b.发射光谱的形状与激发波长无关 用不同波长的激发光激发荧光分子，可以观察到形状相同的荧光发射光谱。这是由于无论分子被激发到哪一个激发态，处于激发态的分子经过振动弛豫及内转换最终回到第一激发态的最低能级。然后再跃迁回到基态，产生波长一定的荧光。 c. 镜像规则 通常荧光发射光谱与它的吸收光谱成镜像对称关系。 * 镜像规则的解释 吸收光谱反映的是第一激发态的能级分布，荧光光谱反映的是基态能级分布情况，而基态上的各振动能级分布与第一激发态上的各振动能级分布类似；所以荧光光谱与吸