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电动势的测定
刘晓惠 化51 2005011837
同组实验者：韦冰心
实验日期：2008-4-16 交报告日期：
带实验老师：麻英
1 引言
本实验中制备锌电极、银电极，然后用饱和甘汞电极作参比电极，测量这两个电极的电极电动势、测量银浓差电池的电动势。
1.1 实验目的：
1、掌握电位差计的测量原理和测定电池电动势的方法。
2、了解可逆电池、可逆电极、盐桥等概念。
3、测定Ag+/Ag、Zn/Zn2+电极电势和Ag浓差电池电动势。
1.2 实验原理：
电极电势的测定原理：
电池使由2个半电池组成的。电池电动势是两电极的代数和。当电势都以还原电势表示时，
以丹尼尔电池为例：
Zn|Zn2+(a1)||Cu2+(a2)|Cu
负极反应：Zn→Zn2++2e-
正极反应：Cu2++2e-→Cu
电池反应：Zn+Cu2+→Cu+Zn2+
式中(Zn/Zn)、(Cu/Cu)分别为锌电池和铜电池的标准电势。E为溶液中锌离子的活度a（Zn）和铜离子的活度a（Cu）均等于1时的电池电动势。
在电化学中，电极电势的绝对值至今还无法测定，而是以某一电极的电极电势作为零，然后将其它的电极与它组成电池，规定该电池的电动势为该被测电极的电极电势。通常将标准氢电极电势规定为零。由于氢电极制备及使用不方便等缺点，一般常用另外一些制备工艺简单、易于复制、电势稳定的电极，如甘汞电极和氯化银电极等，作为参比电极来代替氢电极。
实验操作
2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图
仪器：
表1 仪器列表
仪器 型号 其它 稳压电源 XY-965K 新英电器有限公司 数字电位差计 UJ330-1 上海精密科学仪器有限公司 参比电极 232型 误差：0.04%Ox+200μV 半电油管 3个 饱和甘汞电极 1只 锌电极 1只 银电极 2只 小烧杯 15ml 2个
药品：
0.1000mol/kg-1znS04、0.1000mol/kg-1AgCl，0.1000mol/kg-1KCl、饱和KCl盐桥、饱和KNO3盐桥、饱和硝酸亚汞溶液。
2.2 实验条件
室温：22.5℃，压力：101.18KPa
2.3 实验操作步骤及方法要点
电极使用前应用砂纸打磨。
注意废液和废纸回收
本实验检流计可直接使用“测量”挡，不要换档。每次测量后调回“调零”挡。
半电池管和小烧杯要清洗干净，实验前检查半电池管是否漏气。
制作和使用半电池时，尽量避免用手长时间握半电池管，以免电池管内温度升高，引起漏液和测量误差
AgNO3在半电池中可能产生沉淀，因此测量应迅速
图 1 测量电极电动势装置图
3 结果与讨论
3.1 原始实验数据
表2.实验原始数据记录 电极 1 2 3 品均值/mV 1057.2 1057.3 1057.3 1057.3 489.8 489.9 490.4 490．0 Ag|Ag+（b）KCl（0.1000mol/kg）|| AgNO3（0.1000mol/kg）|Ag 443.5 444.2 444.8 444.2
3.2计算的数据、结果
3.2.1 室温下饱和甘汞电极的电极电动势
3.2.2 室温下的电极电势
实验值：
取三次平均值
所以有
理论值：
查文献[1]附表12，电极298K时标准电极电势为－0.7628V,温度系数为。活度系数＝0.165。
所以室温下，
相对误差＝
3.2.3 室温下的电极电势
实验值：
取三次平均值
理论值：
查文献[1]附表12，电极298K时标准电极电势为＋0.7991V,温度系数为。活度系数＝0.72。
相对误差＝
3.2.4 计算AgCl溶度积
电势E的平均值
由，有：
查文献[1]表18－1，，浓度为0.1000。所以
将文献[1]中溶度积做线性内内差，得理论值，22.5℃时的溶度积为1.51.
所以实验值与理论值的相对误差为：
3.3 讨论分析
测得锌电极的电极电势,银电极的电极电势与理论值相差不大,而氯化银溶度积与理论值相差很大。产生误差的原因可能有：
1.温度不准，测量时可能由于体温，导致实际温度比温度计读数高。
2.盛放电极液的器皿和电极表面不清洁，导致较大的误差,可能是产生误差的主要原因。
3. 测量AgCl溶度积时，溶液放置时间过长，可能导致AgNO3在半电池中产生了沉淀。
4 参考文献
[1] 清华大学化学系物理化学实验编写组.物理化学实验.北京：清华大学出版社.1991.
[2] 朱文涛.《物理化学》（下）.北京：清华大学出版社。
5 思考题
1.对消法测定电池电动势的原理。
答：对消法的原理是在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流
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