金属离子及染料分子相互作用对染料分子催化降解影响.pdf

摘受 摘要 偶氮类染料是～类常见的染料，光催化降解技术和“Fenton”氧化技术等在 处理印染废水方面发挥了重要作用。本文中选取三种偶氮类染料分子：酸性铬 比较三种染料分子的结构，归纳了染料分子与Cu2+和Fe3+可能的作用位点和作 用形式，并探讨了这种相互作用对染料分子催化降解的影响。进一步比较染料 分子降解前后红外光谱的变化，研究了偶氮类染料分子氧化降解的主要作用位 点和降解机制。 论文研究了金属离子Cu2+和Fe”对染料分子结晶紫(CV)和维多利亚紫(VV) 在UV一曩02体系中催化降解的影响。实验结果表明：在Uv-Ti02体系中，两种 染料分子吸光度随着光照时间的延长迅速降低。染料分子在活性氧的作用下快 由于健化剂表面带正电荷，Cu2+和Fe”在催化剂表面吸附较少，Cu2+和FeH对于 光生电子(e’)和光生空穴(h+)的产生和复合影响较小，不会影响活性氧的产 生。Cu2+和Fe3+对催化剂表面电荷情况不会产生明显的影响，因此Cu2十和Fe3+ 的加入对染料分子在催化剂表面吸附影确较小。 催化降解的影响。研究表明：随着光照时间的延长，ACDB和ACBK迅速发生 催化降解，但是降解速率随着Cu2+的加入而减慢。Cu2+对体系脱色率具有明显 的抑制作用，抑制作用随着Cu2+的浓度的增大而更加明显。Cu2+在催化剂表面 吸附较小，对催化剂表面电荷性质影响较小，对染料分子在催化剂表面吸附影 响较小。降解过程中Cu¨+浓度不发生变化。 光谱修正法研究表明ACDB与CuH之间发生相互作用，形成新的复合物 “Femon”体系中的活性氧氧化降解，体系优先降解未反应的ACDB。在类 摘要 度的解离，脱色率与反应时间之间具有良好的线性关系。当Cu2+浓度较小时， 开始阶段未反应的ACDB被迅速氧化降解，反应一段时间，体系中主要是复合 物Cu(ACDB)2，此时开始脱色率与反应时间之间具有良好的线性关系。有Cu2+ Cu(ACDB)2。 进一步利用光谱修正法研究ACBK与Cu2+之间相互作用。实验结果表明： 系脱色率D(％)之间具有很好的相关性。Cu(ACBK)2具有相对比较稳定的结构， 浓度较大时，体系中的复合物Cu(ACBK)2发生一定程度的解离，脱色率主要由 解离速度控制，脱色率与反应时间之间具有良好的线性关系。当Cu2+浓度较小 时，开始阶段溶液中未反应的ACBK被迅速氧化降解，反应一段时间以后，溶 液中所剩物质主要是复合物Cu(ACBK)2，此时开始脱色率与反应时间之间具有 使得ACBK更容易被降解。 利用光谱修正法进一步研究表明ACBK与Fe”之间形成2：l的复合物 Cu(ACBK)2不产生影响。当体系中有Cu2+存在时，体系最终所剩的物质仍然是 Cu(ACBK)2。 通过比较三神染料分子ACDB、ACBK和VV降解前后的红外光谱可以看出， 三种染料分子中的“．N=N．”是染料分子发生催化降解的主要作用位点，偶氮染 料分子的脱色反应主要是通过破坏“．N=N．”键得以实现。三种染料分子中的 Rl基团对染料分子与金属离子之间的相互作用起“功能团”作用，“-N=N．键 在染料分子与金属离子的显色反应中也发挥了重要的作用。当ACDB和ACBK 与Cu2+发生相互作用时，Cu’2+与“．N=N．”发生作用，“．N=N．”键被保护起来， 表现在金属离子与染料分子之间相互作用对染料分子氧化降解具有抑制作用。 关键词：酸性铬深蓝，酸性铬蓝K，维多利亚紫，铜离子，催化降解，光谱修正 法，红外光谱 Abstract Abstract Azo areakindof used and degradation dyes commonlydyes．Photocatalytical totreat water．Inthis “’Fenton’’oxidationareoftenused