层状结构LiMn1xCrxO2材料合成电化学性能研究.pdfVIP

第! 卷# 第$ 期 电化学 3456 !# 746 $ % 年’ 月 ()(*+,-*.(/01+,2 89:6 % 文章编号：!;$= !（% ）$$%; 层状结构)/?!! *@! -% 材料合成 电化学性能研究 肖# 婕，詹# 晖，周运鸿! （武汉大学化学与分子科学学院，湖北 武汉$=% ） 摘要：# 应用流变相法合成掺*@ 层状结构锂锰氧化物6 A,B 分析显示，掺*@ 后的锂锰氧化物为 单斜晶系（/4?4C5?C ）的层状化合物，而未掺*@ 的产物结构则属斜方晶系（-@DE4@E4FGC ）6 +(/ 观 测表明，以上两种产物的颗粒都非常细小，直径在; H $ ?F 之间，呈球形，且分布均匀6 作为锂 离子电池正极材料，掺*@ 产物的初始容量（I !’ F8E ·: J ! ）远大于未掺杂的，室温下以K F8 · : J ! 的速率充放 周后仍可保持L M 的容量6 电化学测试表明，掺*@ 的锂锰氧化物能抑制层状结 构进一步向尖晶石相转变，从而使其循环能够稳定在% 6 H 6 3 范围内6 关键词：# 锂离子电池；)/? *@ - ；流变相法；掺杂 ! J ! ! % 中图分类号：# +/ L!!# # # 文献标识码：# 8 锂离子电池因其电池电压高，比能量大，自放电率低和循环寿命长等优点而在便携式电器 如手机，笔记本电脑等方面得到了广泛应用6 其于电动汽车领域也显示出良好的前景6 但至今， 商品化锂离子电池几乎全部以钴酸锂作正极材料6 钴的价格昂贵并且有毒，故相关研究一直致 力于寻找其他合适的替代品6 锂锰氧化物由于原料丰富，价格低廉，对环境友好等而受到普遍 的广泛关注6 对此，可能用于锂离子电池正极材料的锂锰氧化物主要有尖晶石型和层状结构两 ［!］ 种6 尖晶石相锰酸锂)/? - 容量偏低，其存贮及充放电过程（尤其是高温 ）都存在较严重的 % 容量衰减问题6 相比之下，层状锂锰氧化物)/?- 的嵌锂空间大，理论容量可达%’K F8EN : 是 % 较为理想的钴酸锂替代材料6 层状锂锰氧化物属热力学亚稳态，一般只能由“软化学”方法制备6 若采用传统的高温固 相法，只能得到层状锯齿结构的斜方晶系（ 4@DE4@E4FGC ，简写4)/?-% ），而非类似于)*4-% 或)7- 岩盐结构的单斜晶系（F4?4C5?C ，简写 F)/?- ）6 !LL; 年，O6 P6 Q@9CR［% ］等首次报 % % 道了用离子交换法制备 ［$ ］ F)/?- 6 其后又有日本学者采用水热法成功合成了此产物 6 虽然 % 作为锂离子电池正极材料，F)/?- 的初始容量较尖晶石型)/? - 有显著提高，高温性能也 % % 收稿日期：%!= 通讯联系人 ，+R5 ：（’;%=