物性数据估算.ppt

四、具体的应用 偏心因子广泛用作第三参数热力学计算，把偏心因子引入到各种热力学关系式中，从简单的热力学性质计算，到复杂的热力学状态方程，只要是恰当的引入偏心因子，不是能使计算的精度提高，就是能扩大公式的使用范围，在更广泛的热力学领域中研究偏心因子的应用已经引起了人们的充分重视。 许多化工设计中必须的参数如压缩因子、第二维里系数、焓差、熵差、密度、逸度、黏度、导热系数等，不能直接测定，需要借助流体的临界性质等计算才能得到，而ω的引入则使得计算结果更加准确，所以偏心因子已成为化工计算中不可缺少的物性参数之一。 除此之外，应用两个特性因子一偏心因子（w)和构形因子(C)预测在对比温度耳Tr=0.7下的化合物的聚集参数(3G*)o * * 班级：08级化学工程与工艺一班 组员：张璐璐、蔡晓晨、李凤仙、蔡梨云瞿薇 偏心因子 二、测定和估算方法 一、偏心因子的介绍 三、估算方法的研究 进展及展望 四、具体的应用 一、偏心因子的概念 各种物质在Tr = 0.7时，纯态流体 对比蒸汽压对数值与Ar，Kr，Xe的值的偏差，即 式中Pr(Tr=0.7)是对比温度Tr为0．7时的对比饱和蒸气压。 偏心因子也称为偏心率或离心率，是衡量分子椭圆扁平程度或非球形度的物质特性常数，定义为椭圆两焦点间的距离和长轴长度的比值，反映出物质分子形状与物质极性大小。偏心因子越大，分子的极性就越大。 偏心因子的物理意义 .表征物质的偏心度，即非球型分子偏离球对称的程度 对于氩、氪、氙等分子结构为球形对称的惰性气体，两者无偏离，偏心因子值为零；分子结构越复杂或极性越大，两者的偏离越甚，偏心因子值越正。 偏心因子的概念提出以后, 围绕着偏心因子人们主要进行了两个方面的研究工作, 其一是计算偏心因子的数值，其二是把偏心因子引入各种热力学关系式中去。 二、测定和估算方法 对应态蒸气压关联方程法 图论及拓扑法 对应态基团贡献法 估算方法 2.1对应态蒸气压关联方程法 基于Pitzer定义式的对应态(Corresponding State)蒸气压关联方程法. 具有代表性的如基于Clap-eyron方程的Edmister方程法、Lee—Kesler方程法和最近Daniel基于Antoine方程提出的计算法等。 通过对Lee—Kesler方程和式中分子和分母中各项常数和系数数值的优化，可以得到下面的回归式 利用上式对210种有机物计算的平均误差为2．46,％0，对各类物质的平均误差3．00％。估算误差都低于Lee-Kesler式和Edmister式，这表明对有机物的计算仍然是准确性很高。 2.2 图论及拓扑法 图论方法的基本原理是将物质分子结构看成是原子间的某种特定的连通图，然后通过选择能够表示连通图相应特征拓扑指数，与物质的某些性质相关联。这种方法不仅能有效地用来预测物性，而且还能够深刻地揭示分子结构与物性间的本质联系 迄今为止，所提出的拓扑指数大都基于分子的邻接矩阵和距离矩阵，包括著名的Hosoya指数(z)，Randic的分子连接性指数(X)，Balanan指数(J)，Schultz指数(M)以及Wiener指数(形)等。其中Wiener指数与物性相关性好，应用面较广。 2.3 对应态基团贡献法 对应态基团贡献法（CSGC），获得的ω估算方程（称为CSGC—AF 方程），用于饱和烷烃、不饱和烷烃、环烷烃、芳香烃、含O 化合物、含N 化合物、含S 化合物、含卤素化合物等20 类共计183 种物质的ω。 此方程就是具有与Edmister 方程相似形式的ω估算方程，即CSGC—AF方程： 此方法的优点是显而易见的，该方法仅需要极易获得的物质的正常沸点数据就可以准确估算有机物的ω，具有广泛的预测性，是一种十分有效的估算方法。 对应态基团贡献法（CSGC）的优势：对应态蒸气压关联法一般都需要Tc、Pc, 沸点Tb等实验数据; 在有准确Tc、P c 的实验数据时获得ω的数据可靠, 但目前临界性质数据相当缺乏, 使这种方法受到限制; 用图论方法及分子拓扑法估算ω是近年来国内出现的较新的方法, 但目前只是用于计算饱和烷烃类的ω。故提出了对应态基团贡献法。 三、估算方法的进展： 偏心因子的获得方法很多，但大多数取决于临界数据。其中，对应蒸气压方程关联法应用比较普遍。近年来，利用分子拓扑指数来表征分子结构特征进行物质定量结构一性质相关性的研究非常活跃，国内也出现利用图论的方法推算饱和烷烃的w方法的探索。 展 望 随着基团贡献法和对应态原理研究的不断深入，偏心因子作为化工流体计算中不可缺少的特性参数其应用范围将会越来越广，偏心因子的计算也将成为人们