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钙钛矿太阳电池

Perovskite Solar Cell 结构 钙钛矿结构是一种具有 ABX3 晶型的奇特结构,呈现出丰富多彩的物理性质包括绝缘、铁电、反铁磁、巨磁效应, 著名的是具有超导电性. 这种 ABX3 型钙钛矿结构以金属原子为八面体核心、卤素原子为八面体顶角、有机甲氨基团位于面心立方晶格顶角位置,这种有机卤化物钙钛矿结构的特点是: 1)卤素八面体共顶点连接,组成三维网络,根据 Pauling 配位多面体连接规则,此种结构比共棱、共面连接稳定。 2)共顶连接使八面体网络间的空隙比共棱、共面连接时要大,允许较大尺寸离子填入,即使产生大量晶体缺陷,或者组成离子的尺寸与几何学要求有较大出入时,仍然能够保持结构稳定,并有利于缺陷的扩散迁移。 材料结构 如图为典型的钙钛矿晶体结构和与之匹配的高效空穴传导材料结构。 其三维层状结构连接稳定,八面体间隙较大,有利于缺陷扩散。 典型电池结构 金属阴极 空穴传输层 钙钛矿吸收层 电子传输层 导电玻璃 玻璃衬底 钙钛矿太阳电池的优点 载流子迁移率高 吸光性能好 结构简单 低成本温和条件制备 钙钛矿太阳电池的主要发展方向 提高电池转换效率 提高电池稳定性 实现环境友好化 Solar cell efficiency chart 起源 在2009年试制时,Akihiro Kojima首次将CH3NH3PbI3和CH3NH3PbBr3制备成量子(9~10mm)应用到太阳能电池中(DSSC),研究了在可见光范围内,该类材料敏化TiO2太阳电池的性能,获得3.8%的光电效率。 迅速发展 到2011年,研究者将实验方案进行改进优化,制备的CH3NH3PbI3量子点达到2~3mm,电池效率增加了一倍达到6.5%。 但是由于部分金属卤化物在液态电解质中发生溶解,很大程度上降低了电池的稳定性与使用寿命,这是该电池的致命缺点。 2012年 解决这一问题,就是将Spiro-OMeTAD作为有机空穴传输材料应用到钙钛矿电池中,换上这种材料后,钙钛矿电池稳定性和工艺重复性大大提高。 2013年 后来,随着工艺不断优化,转换效率仅约半年时间就猛增至15%。 利用序列沉积的方法制备钙钛矿电池, 改进了原有的一步制备法, 获得了效率达 15%的有机金属卤化物钙钛矿基太阳能电池。 2014年 KRICT进一步改进太阳电池材料,用CH3NH3Pb(I(1-x)Br(x))3(x = 0.1-0.15)作为吸收层材料,将转换效率提高到16.2%。 2015年 KRICT通过沉积致密和均匀的钙钛矿薄膜,制备出最大转换效率大于20%的太阳电池。 2016年 EPFL将氧化铷中稳定的铷离子(Rb+)嵌入钙钛矿太阳电池中,将转换效率提高到21.6%。 2016年 KRICT和UNIST开发的钙钛矿太阳电池转换效率为22.1%,是目前所知最高的转换效率。但是单元面积非常小,仅为0.1cm2。 EPFL 瑞士联邦理工学院,创办于1853年,在欧洲及世界上都是一所顶尖的理工院校,在工程科技领域享有极高的声望。 EPFL光子学和界面实验室物理化学专业的教授米夏埃尔·格雷策尔(Michael Grätzel)的研究小组在太阳电池领域取得了一系列的成果。 KRICT(韩国化学研究所) 韩国化学研究所成立于1976年,对韩国化学工业的发展做出了杰出的贡献,着重研究绿色环保型科学技术。 以Nam Joong Jeon为首的研究小组对钙钛矿太阳电池的研究达到世界前沿水平。 UNIST(韩国蔚山科技大学) UNIST位于韩国的心脏,最大的工业城市——蔚山。自2009年以来,其成为世界领先的科技大学。 研究热点和方向 一、钙钛矿极高吸光能力的微观机理 钙钛矿吸光材料的最大优点是它的吸光系数很大,吸光能力比传统染料敏化太阳能电池高10倍以上,到目前为止其微观机理都没有定论。 二、光生载流子的产生机理 现有的理论解释存在两种机理的争论: 激发电子--空穴对(自由电荷)机理和激发激子机理,搞清楚光生载流子的产生机理将对大幅提高其转换效率至关重要; 此外,在有机金属卤化物钙钛矿太阳能电池中是否存在内建电场,以及内建电场如何在如此低的能耗下驱动载流子输运和分离也是一个尚待解决的问题。 三、高效能量转换的机理 在钙钛矿太阳能电池中,Michael Grätzel 等利用序列沉积方法制备了分散质 TiO2 纳米骨架,将有机金属卤化物钙钛矿吸收层夹在透明电极与空穴传输层之间,整个器件由空穴输运所主导; 而 Snaith 等则利用包覆钙钛矿的 Al2O3 纳米介孔材料来代替 TiO2,获得了优于 15%的转换效率,并发现电子输运主导了整个转换过程; 因此,深入研究其中的机理与制约效率是进一步提高的关键因素。 四、制备无铅钙钛矿材料 现在的有机金属卤化物钙钛矿材料含有铅元素,在国际许多地方

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