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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第二周期同核双原子分子的分子轨道 能级图,电子填入顺序 * 第二周期同核双原子分子的分子轨道能级 Li2,Be2, B2, C2,N2 分子轨道能级顺序为: (?2py) (?*2py) (?1s) (?*1s) (?2s) (?*2s) (?2px) (?2px)* (?2pz) (?*2pz) O2,F2, Ne2 分子轨道能级顺序为: (?2py) (?*2py) (?1s) (?*1s) (?2s) (?*2s)(?2px) (?2px)* (?2pz) (?*2pz) E * 补充知识: 物质的磁性主要与物质中电子自旋运动有关。如物质中电子皆已配对,电子自旋所产生的磁效应相互抵消,物质表现为反磁性;如物质中有成单电子,总磁效应不能互相抵消,物质就具有顺磁性(在外加磁场中顺着磁场方向排列)。物质单电子数越多,顺磁性越强。顺磁性强弱用磁矩衡量。磁矩大小可由实验测出。 * Li2 6e KK: 内层电子不成键, Li2中一个?键,键级为1 Be2 8e 键级 = (成键电子数-反键电子数)/ 2 键级为0,不存在Be2分子 B2 10e 键级为1, 2个单电子? 键,分子有单电子,有顺磁性。 8.5.4 分子轨道理论的应用 推测分子的存在、结构、稳定性及磁性 * 键级为2 逆磁性 N2 14e C2 12e 键级为3 二个? 键 一个?键 逆磁性 问题:N2 + 分子轨道电子排布式如何? 并比较N2 + 、N2其稳定性。 * 键级为2 1个?键 2个3电子?键 3电子?键的键能为正常?键键能的一半 O2 16e 顺磁性 O2+ O2 O2- O2 2- 键级 2.5 2 1.5 1 未成对电子数 1 2 1 0 磁性 顺磁 顺磁 顺磁 反磁 磁矩? ? ? ? ? * F2 18e 键级为1 1 个?键, 逆磁性 Ne2 20e 键级为0,氖以单原子分子存在。 * 用MO法处理第二周期异核双原子分子的结构 CO与N2互为等电子体 (14e ),分子轨道能级相近。 有三重键,二个?键一个?键 键级= 6/2=3 相当于价键法:C ? 0 CN-亦然。 ZA+ZB≤14,需考虑2s与2p能 级差较小,相互作用明显! [1?2 2?2 3?2 4?2 1?4 5?2] * 化学键理论 价键理论(VB) 简明扼要 不能解释分子的几何构型,不能解释分子的磁性 杂化轨道理论(HO) 可以解释分子的几何构型, 但缺乏预见性 分子轨道理论(MO) 引入分子轨道概念,可以说明分子的成键情况,键的强弱和分子的磁性。不能解决构型问题 * 8. 6 分子间作用力 8.6.1 分子的极性和变形性 分子的极性 (1) 基本概念: 非 极性共价键:成键原子的电负性差值为零; 极性共价键:成键原子的电负性差值不为零。 非 极性分子nonpolar molecule: 分子中正电荷中心与负电荷中心重合的分子; 例如:H2,O2,BF3,CH4,CO2 极性分子polar molecule: 分子中正电荷中心与负电荷中心不重合的分子; 例如:H2O, SO2,HCl,NH3。 * 非极性分子 极性分子 * (2)偶极矩(μ )dipole moment: 分子中,电荷中心上的电荷量(q)与正、负电荷中心的距离(d)的乘积
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